直接三氟甲硫基化反应研究进展 被引量：25

1

作者 张柯 徐修华 卿凤翎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第3期556-569,共14页

三氟甲硫基由于具有较强的吸电子性和极高的亲脂性,使得含三氟甲硫基的化合物在医药、农药以及材料等领域发挥着重要的作用.从有机氟化学的发展历程来看,三氟甲硫基化反应是继三氟甲基化反应后的又一重要研究课题,受到化学家的广泛关注... 三氟甲硫基由于具有较强的吸电子性和极高的亲脂性,使得含三氟甲硫基的化合物在医药、农药以及材料等领域发挥着重要的作用.从有机氟化学的发展历程来看,三氟甲硫基化反应是继三氟甲基化反应后的又一重要研究课题,受到化学家的广泛关注.重点论述了近5年来国内外学者在直接三氟甲硫基化反应的研究成果,并讨论了三氟甲硫基化反应所面临的一些挑战. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 有机氟化学 氧化偶联

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直接三氟甲硫基化试剂及方法的研究进展 被引量：15

2

作者 张盼盼 吕龙 沈其龙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第8期744-769,共26页

三氟甲硫基脂溶性高、吸电子能力强,将其引入药物分子中可以改变分子药代动力学以及物理化学特性,提高代谢稳定性.含三氟甲硫基的分子在医药、农药、材料以及含氟日用品等领域得到了广泛的应用.因此,如何高效地向分子中引入三氟甲硫基... 三氟甲硫基脂溶性高、吸电子能力强,将其引入药物分子中可以改变分子药代动力学以及物理化学特性,提高代谢稳定性.含三氟甲硫基的分子在医药、农药、材料以及含氟日用品等领域得到了广泛的应用.因此,如何高效地向分子中引入三氟甲硫基团成为了近些年来有机氟化学领域的一个研究热点.经过几年的研究,新的三氟甲硫基化试剂及方法得到了快速的发展,为药物化学家提供了方便简洁地引入三氟甲硫基团的工具箱.在本篇综述中,将首先简要介绍间接引入三氟甲硫基团的方法,随后将对直接引入三氟甲硫基团的方法,尤其是近些年来发展的过渡金属催化、亲电三氟甲硫基化以及自由基类型的三氟甲硫基化方法做着重的介绍.最后将对三氟甲硫基化领域存在的问题和难点进行简要的展望. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 有机氟化学 间接法 直接法

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钯催化的芳基C—H键三氟甲硫基化反应 被引量：10

3

作者 徐佳斌 陈品红 +1 位作者 叶金星 刘国生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1294-1297,共4页

报道了二价钯催化的高选择性芳基C—H键的三氟甲硫基化反应,其中稳定的三氟甲硫基苯胺2a作为三氟甲硫基试剂,醋酸钯作为催化剂,苯甲酰氯和醋酸银作为添加剂,反应在DMF中120℃条件下实现的.各种取代的吡啶都可以作为该反应的导向基团.反... 报道了二价钯催化的高选择性芳基C—H键的三氟甲硫基化反应,其中稳定的三氟甲硫基苯胺2a作为三氟甲硫基试剂,醋酸钯作为催化剂,苯甲酰氯和醋酸银作为添加剂,反应在DMF中120℃条件下实现的.各种取代的吡啶都可以作为该反应的导向基团.反应中苯甲酰氯的添加对活化三氟甲硫基苯胺2a起着关键作用.该反应为合成邻位三氟甲硫基取代苯类衍生物提供了高效方便的方法. 展开更多

关键词 钯催化 C—H键活化 三氟甲硫基化 三氟甲硫基胺

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三氟甲基芳基硫醚的合成 被引量：8

4

作者 何伟明 翁志强 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1071-1078,共8页

三氟甲基芳基硫醚由于具有高疏水性和亲脂性,在医药、农用化学品及材料科学中有着重要的应用。合成含三氟甲硫基的芳香化合物已成为有机氟化学领域的研究热点之一。本文从间接法和直接法两方面综述了向分子中引入三氟甲硫基的相关研究,... 三氟甲基芳基硫醚由于具有高疏水性和亲脂性,在医药、农用化学品及材料科学中有着重要的应用。合成含三氟甲硫基的芳香化合物已成为有机氟化学领域的研究热点之一。本文从间接法和直接法两方面综述了向分子中引入三氟甲硫基的相关研究,包括新的三氟甲硫基化试剂以及新的合成方法在制备三氟甲基芳基硫醚中的应用,最后讨论了这些方法存在的问题,并为探索新型的、更加经济的三氟甲硫基化反应提供参考。 展开更多

关键词 芳香化合物 三氟甲基芳基硫醚 三氟甲硫基化 三氟甲硫基化试剂

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不对称三氟甲硫基化反应研究进展 被引量：9

5

作者 李树森 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第12期913-924,共12页

三氟甲硫基吸电子能力强、脂溶性高,在药物分子内引入三氟甲硫基可以显著地提高化合物的细胞膜穿透性与代谢稳定性.而不同立体异构的药物分子会有不同的药理活性,因此不对称三氟甲硫基化反应在近几年内逐渐受到化学家们的重视.目前,这... 三氟甲硫基吸电子能力强、脂溶性高,在药物分子内引入三氟甲硫基可以显著地提高化合物的细胞膜穿透性与代谢稳定性.而不同立体异构的药物分子会有不同的药理活性,因此不对称三氟甲硫基化反应在近几年内逐渐受到化学家们的重视.目前,这一领域还处于发展的初步阶段,本文将就目前为止已经发展的不对称三氟甲硫基化方法做简单的总结,包括使用亲电的三氟甲硫基试剂和使用含三氟甲硫基的合成砌块这两种不同的策略.最后对不对称三氟甲硫基化领域所存在的挑战进行简单的展望. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 不对称催化 有机氟化合物 立体选择性 有机合成

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基于二氟卡宾转化的芳基和烯基碘化物的三氟甲硫基化

6

作者 郑剑 林锦鸿 肖吉昌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期115-118,共4页

二氟卡宾在有机氟化物的合成中发挥了重要作用.之前的发现,二氟卡宾能与硫单质反应产生硫代氟光气,这对二氟卡宾化学的新发现以及硫代氟光气的应用研究都具有重要价值.利用这一路径已经实现了端基炔烃和烷基卤化物的三氟甲硫基化.在此,... 二氟卡宾在有机氟化物的合成中发挥了重要作用.之前的发现,二氟卡宾能与硫单质反应产生硫代氟光气,这对二氟卡宾化学的新发现以及硫代氟光气的应用研究都具有重要价值.利用这一路径已经实现了端基炔烃和烷基卤化物的三氟甲硫基化.在此,继续深入研究这一路径在合成上的应用,并实现了芳基和烯基碘化物的三氟甲硫基化.三氟甲硫基化是有机氟化学的一个重要研究方向,常用方法一般需要使用含CF_(3)S基团的昂贵试剂.在该方法中,CF_(3)S基团是由二氟卡宾、硫单质和氟离子现场产生的,所用试剂都廉价易得. 展开更多

关键词 二氟卡宾 硫代氟光气 三氟甲硫基化 芳基碘化物 烯基碘化物

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苯乙烯的氧化三氟甲硫基化反应 被引量：6

7

作者 王建勇 马岚 +1 位作者 李彦 王细胜 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第1期232-237,共6页

使用稳定易得的三氟甲硫基银作为“三氟甲硫基”源,通过苯乙烯的三氟甲硫基化/氧化反应,合成了一系列多取代α-三氟甲硫基苯乙酮.以二甲基亚砜和氯仿的为溶剂,过硫酸钾为氧化剂,通过自由基历程进行双官能化反应,在温和条件下,以中等到... 使用稳定易得的三氟甲硫基银作为“三氟甲硫基”源,通过苯乙烯的三氟甲硫基化/氧化反应,合成了一系列多取代α-三氟甲硫基苯乙酮.以二甲基亚砜和氯仿的为溶剂,过硫酸钾为氧化剂,通过自由基历程进行双官能化反应,在温和条件下,以中等到良好的收率实现了一系列不同取代的苯乙烯的氧化三氟甲硫基化的高效转化,为α-三氟甲硫基苯乙酮的合成提供了一种简单、步骤经济的有效合成方法. 展开更多

关键词 苯乙烯 三氟甲硫基化 自由基

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卿凤翎:“卿氟化反应”的开创者

8

作者 陈鸿应 《中国石油和化工》 2023年第12期40-41,共2页

在有机氟化学领域的诸多反应中,有一种名为“卿氟化反应”,引领着全球三氟甲基化及三氟甲硫基化反应领域的研究。这种反应的开创者就是中国科学院上海有机化学研究所研究员卿凤翎。他于近日当选中国科学院院士。卿凤翎开拓了系列有机氟... 在有机氟化学领域的诸多反应中,有一种名为“卿氟化反应”,引领着全球三氟甲基化及三氟甲硫基化反应领域的研究。这种反应的开创者就是中国科学院上海有机化学研究所研究员卿凤翎。他于近日当选中国科学院院士。卿凤翎开拓了系列有机氟化学新反应,首次提出和实现了“氧化三氟甲基化反应和三氟甲硫基化反应”,为三氟甲基和氟甲硫基化合物的合成提供了高效、高选择性和官能团兼容性强的新方法。 展开更多

关键词 有机氟化学 三氟甲硫基化 三氟甲基化反应 中国科学院院士 氟化反应 甲硫基 高选择性 开创者

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分子内直接引入含氟基团以及^(18)F-标记方法研究进展 被引量：3

9

作者 李恭铭 孙德群 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1715-1740,共26页

含氟基团拥有强吸电子性和高亲脂性,有机分子适当地引入含氟基团可以改善其原有的功能.因此,向分子内引入含氟基团的方法成为了当前的研究热点.由于三氟甲硫基拥有突出的性能,其引入方法成为主要研究热点之一,三氟甲硒基、三氟甲氧基以... 含氟基团拥有强吸电子性和高亲脂性,有机分子适当地引入含氟基团可以改善其原有的功能.因此,向分子内引入含氟基团的方法成为了当前的研究热点.由于三氟甲硫基拥有突出的性能,其引入方法成为主要研究热点之一,三氟甲硒基、三氟甲氧基以及三氟乙氧基的引入方法也受到了科研人员的关注.^(18)F拥有几乎理想的原子核性能,是临床成像使用最广泛的正电子发射断层显像(PET)放射性核素.因此,新型[^(18)F]放射性示踪剂的研发成为很多科研人员的研究方向.研发新型[^(18)F]放射性示踪剂的关键在于用^(18)F对生物分子进行标记.介绍了最近报道的向分子内直接引入CF_3X(X=S,Se,O,CH_2O)基团的新方法以及一些^(18)F-标记方法的研究成果.此外,总结了一些该领域值得关注的研究方向. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 三氟甲硒基化 三氟甲氧基化 三氟乙氧基化 ^18F-标记

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铜促进的苯胺类化合物与CF_(3)SO_(2)Na的三氟甲硫基化反应

10

作者 YASIR MUMTAZ 刘杰 黄鑫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期679-685,共7页

报道了铜促进的芳基三氟甲基硫醚的合成方法,其中廉价易得的三氟甲基亚磺酸钠(CF_(3)SO_(2)Na)作为三氟甲硫基源,苯胺类化合物为起始原料,在膦还原剂的条件下实现了一锅两步的芳环三氟甲硫基化反应.反应中铜盐促进了三氟甲硫基阴离子的... 报道了铜促进的芳基三氟甲基硫醚的合成方法,其中廉价易得的三氟甲基亚磺酸钠(CF_(3)SO_(2)Na)作为三氟甲硫基源,苯胺类化合物为起始原料,在膦还原剂的条件下实现了一锅两步的芳环三氟甲硫基化反应.反应中铜盐促进了三氟甲硫基阴离子的转化生成,该反应为合成三氟甲硫基取代苯类衍生物提供了高效方便的方法. 展开更多

关键词 苯胺 三氟甲基亚磺酸钠 膦还原剂 三氟甲硫基化

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铜催化的芳基炔酮的羟化三氟甲硫基化反应（英文） 被引量：4

11

作者 胡娟娟 黄焰根 +1 位作者 徐修华 卿凤翎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第1期177-182,共6页

近年来通过双官能团化的策略来制备含氟化合物已经成为氟化学研究的热点.报道了一例铜催化的芳基炔酮的羟化-三氟甲硫基化反应来合成相应的含三氟甲硫基的烯醇.铜盐和溶剂对于该反应产率的影响非常关键.在最优条件下,一系列含三氟甲硫... 近年来通过双官能团化的策略来制备含氟化合物已经成为氟化学研究的热点.报道了一例铜催化的芳基炔酮的羟化-三氟甲硫基化反应来合成相应的含三氟甲硫基的烯醇.铜盐和溶剂对于该反应产率的影响非常关键.在最优条件下,一系列含三氟甲硫基的烯醇以中等到良好的产率被制备出来,并且各种官能团能够在该反应中很好地兼容. 展开更多

关键词 铜 三氟甲硫基化 羟化 炔酮 自由基

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新型亲电三氟甲硫基化试剂的制备和应用

12

作者 冯瑞龙 蒋超 +4 位作者 赵奎 魏崇滨 陈锡飞 郑昌戈 洪建权 《合成化学》 CAS 2023年第5期356-361,共6页

芳基三氟甲基硫醚化合物在药物、农用化学品和材料科学等领域具有重要的应用。本文报道了一种新型亲电三氟甲硫基化试剂的合成方法,并分别与芳基硼酸和吲哚类化合物反应,都以60%~95%的产率得到相应的目标产物化合物11和化合物13,其结构... 芳基三氟甲基硫醚化合物在药物、农用化学品和材料科学等领域具有重要的应用。本文报道了一种新型亲电三氟甲硫基化试剂的合成方法,并分别与芳基硼酸和吲哚类化合物反应,都以60%~95%的产率得到相应的目标产物化合物11和化合物13,其结构经_(1)H NMR、^(19)F NMR、^(13)C NMR和HR-MS确证。该试剂可作为对现有亲电三氟甲硫基化试剂的补充,为化学工作者以及药物化学工作者方便快捷地引入三氟甲硫基团提供了一种新的工具。 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 亲电型 芳基硼酸 吲哚 合成

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三氟甲硫基自由基引发不饱和烃的串联反应 被引量：2

13

作者 石云 肖婷 +1 位作者 夏冬 杨文超 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第9期2715-2727,共13页

含氟有机化合物因其特殊的物理与化学性能,在医药和农药等学科中被广泛应用,这就促使含氟官能团经常被引入到先导化合物中以改善其理化性能.三氟甲硫基官能团在众多含氟化合物中具有重要的地位,因为他们具有高电负性和特殊的亲脂性.因此... 含氟有机化合物因其特殊的物理与化学性能,在医药和农药等学科中被广泛应用,这就促使含氟官能团经常被引入到先导化合物中以改善其理化性能.三氟甲硫基官能团在众多含氟化合物中具有重要的地位,因为他们具有高电负性和特殊的亲脂性.因此,向化合物中引入三氟甲硫基在有机氟化学领域备受关注.综述了近年来三氟甲硫基自由基引发不饱和烃的串联反应的研究进展,涵盖反应设计、反应机理和研究展望等内容. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 不饱和烃 串联反应 自由基 双官能化

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银催化三氟甲硫基化-环化-水解:含F_(3)CS基喹啉酮合成 被引量：2

14

作者 李猛 孙凯 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期2089-2097,共9页

以氰基作为自由基受体,开发了一种实用的银催化三氟甲硫化/环化/水解策略.在中等到较高产率的条件下,获得了各种结构多样的F_(3)CS-取代喹啉酮类化合物.该方法易于放大量制备,且产物具有进一步衍生化的潜力.因此,对制备其他有价值的含... 以氰基作为自由基受体,开发了一种实用的银催化三氟甲硫化/环化/水解策略.在中等到较高产率的条件下,获得了各种结构多样的F_(3)CS-取代喹啉酮类化合物.该方法易于放大量制备,且产物具有进一步衍生化的潜力.因此,对制备其他有价值的含氟砌块的氮杂环化合物很有吸引力.机理研究表明,该催化体系涉及自由基途径,H_(2)O在水解过程中起着不可或缺的作用. 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 氮杂环 环化 自由基 衍生化

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三氟甲硫基化反应的研究进展 被引量：1

15

作者 方玲 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1058-1063,共6页

由于三氟甲硫基具有强吸电子性和高亲脂性,含三氟甲硫基的化合物在医药和农药等领域具有重要的应用价值,因此发展向有机分子引入三氟甲硫基的方法已成为当前有机氟化学领域的热点研究课题之一。本文根据三氟甲硫基化试剂的性质总结了近... 由于三氟甲硫基具有强吸电子性和高亲脂性,含三氟甲硫基的化合物在医药和农药等领域具有重要的应用价值,因此发展向有机分子引入三氟甲硫基的方法已成为当前有机氟化学领域的热点研究课题之一。本文根据三氟甲硫基化试剂的性质总结了近5年在直接三氟甲硫基化反应研究领域取得的研究成果,包括新的三氟甲硫基化试剂以及新的合成方法在直接三氟甲硫基化反应中的应用。 展开更多

关键词 三氟甲硫基化 有机氟化学 三氟甲硫基化试剂 有机合成方法学

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铜(I)促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与AgSCF3的三氟甲硫基化反应:3-三氟甲硫基-2-氨基吲哚的合成 被引量：2

16

作者 郎勃 Muhammad Suleman +1 位作者 吕萍 王彦广 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3300-3306,共7页

报道了一种通过铜(I)促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与AgSCF3的三氟甲硫基化反应,合成3-三氟甲硫基-2-氨基吲哚类化合物的简洁、高效新方法,其主要特征包括底物范围广,铜(I)催化剂廉价,重氮原料和三氟甲硫基化试剂容易获得,反应条件温和且时间... 报道了一种通过铜(I)促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与AgSCF3的三氟甲硫基化反应,合成3-三氟甲硫基-2-氨基吲哚类化合物的简洁、高效新方法,其主要特征包括底物范围广,铜(I)催化剂廉价,重氮原料和三氟甲硫基化试剂容易获得,反应条件温和且时间短;此外,适量的水能够促进这一反应. 展开更多

关键词 重氮化合物 金属卡宾 三氟甲硫基化 铜催化 吲哚 杂环

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吡啶C(3)位的选择性三氟甲硫基化和二氟甲硫基化反应

17

作者 陈峰 卿凤翎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第10期3423-3424,共2页

作为分子结构修饰的重要手段,向分子中引入氟原子或含氟基团可以显著改善母体分子原有的理化特性和生物活性.由于具有大的亲脂性和电负性等特性,三氟甲硫基(SCF_(3))的引入可以提高药物的脂溶性、化学和代谢稳定性.二氟甲硫基(SCF_(2)H... 作为分子结构修饰的重要手段,向分子中引入氟原子或含氟基团可以显著改善母体分子原有的理化特性和生物活性.由于具有大的亲脂性和电负性等特性,三氟甲硫基(SCF_(3))的引入可以提高药物的脂溶性、化学和代谢稳定性.二氟甲硫基(SCF_(2)H)中含有酸性氢,可以与酶等物质形成氢键,从而增加含二氟甲硫基药物与生物体的相互作用. 展开更多

关键词 电负性 甲硫基 三氟甲硫基化 氟原子 亲脂性 脂溶性 SCF 生物活性

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三苯基膦参与的三氟甲烷磺酰氯对吲哚嗪和吡咯的直接三氟甲硫基化反应（英文） 被引量：1

18

作者 赵霞 李天娇 +3 位作者 田苗苗 苏志扬 魏奥琪 芦逵 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第3期677-683,共7页

发展了一种三苯基膦参与的三氟甲烷磺酰氯对吲哚嗪和吡咯的直接三氟甲硫基化反应.由于该反应无金属参与,试剂廉价易得,所以容易进行放大.

关键词 三氟甲硫基化 吲哚嗪 吡咯 三氟甲烷磺酰氯 三苯基膦

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无金属催化芳基亚磺酸钠的三氟甲硫基化反应

19

作者 吕昌武 辜志峰 +2 位作者 柳一 高靓 刘晋彪 《合成化学》 CAS CSCD 2017年第10期822-826,共5页

以N-三氟甲硫基苯胺为三氟甲硫基化试剂,乙腈为溶剂,在对甲基苯磺酸促进下,于室温反应6~8 h,实现了芳基亚磺酸钠的三氟甲硫基化反应,目标产物结构经~1H NMR,^(19)F NMR和HR-MS(ESI)确证。

关键词 N-三氟甲硫基苯胺 三氟甲硫基化 芳基亚磺酸钠 无金属催化 合成

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自由基类型的三氟甲硫基化反应的研究进展

20

作者 王伟佳 徐显弘 +1 位作者 王德 徐涛 《国际药学研究杂志》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期834-844,共11页

三氟甲硫基团具有独特的性质,在材料和医药领域有着良好的应用前景。其中自由基类型的三氟甲硫基化反应在近年来进展迅速。在自由基类型的三氟甲硫基化反应中,主要有两种构建策略:第一种是产生三氟甲硫基自由基反应,第二种是产生烷基自... 三氟甲硫基团具有独特的性质,在材料和医药领域有着良好的应用前景。其中自由基类型的三氟甲硫基化反应在近年来进展迅速。在自由基类型的三氟甲硫基化反应中,主要有两种构建策略:第一种是产生三氟甲硫基自由基反应,第二种是产生烷基自由基反应。根据现有含三氟甲硫基药物的分子结构,该类反应可细分为杂环骨架、烷基链状骨架及其他骨架类含三氟甲硫基产物构建反应,本文从构建不同含三氟甲硫基骨架分子的角度进行归纳综述。 展开更多

关键词 三氟甲硫基团 自由基 三氟甲硫基化反应 药物分子

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