K_3PO_4-催化的β-硝基苯乙烯衍生物与乙酰胺、NBS的区域专一性氨溴加成反应研究 被引量：8

1

作者 陈战国 周继梅 +1 位作者 王芸 李文丽 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第23期2851-2858,共8页

在无水磷酸钾催化下,以乙酰胺(CH3CONH2)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,丙酮作溶剂,建立了β-硝基苯乙烯双键上的区域专一性氨溴加成反应新体系.该法在室温下,无需惰性气体保护可高收率的获得邻位氨卤加成产物,最高收率可达79%... 在无水磷酸钾催化下,以乙酰胺(CH3CONH2)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,丙酮作溶剂,建立了β-硝基苯乙烯双键上的区域专一性氨溴加成反应新体系.该法在室温下,无需惰性气体保护可高收率的获得邻位氨卤加成产物,最高收率可达79%.实验证明,当β-硝基苯乙烯中苯环4-位具有强供电子基团时(如CH3O),该反应的活性较低,同时得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物;当β-硝基苯乙烯中苯环4-位有强吸电子基团(如NO2)时,该反应的活性较高,同时也得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物.这一实验结果证明了β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯键)在该条件下的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本工作共考察了14种不同结构的β-硝基苯乙烯的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振氢谱、碳谱及元素分析确证,并提出了可能的反应机理. 展开更多

关键词 氨溴加成 磷酸钾 β-硝基苯乙烯 区域专一性

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β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应 被引量：5

2

作者 刘亚丽 刘德娥 +2 位作者 杜曼飞 曹晨茜 陈战国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1117-1125,共9页

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-... 以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理. 展开更多

关键词 氨溴加成反应 β-硝基苯乙烯 高度区域选择性 二溴海因

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β-硝基苯乙烯参与的反应研究进展

3

作者 李进京 孙立娇 +1 位作者 赵岩 史成阳 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第12期4168-4187,共20页

β-硝基苯乙烯具有多种生物活性,同时也是重要的有机合成中间体,其化学性质活泼,可参与多种化学反应,受到科研人员的广泛关注.对近年来硝基苯乙烯类化合物参与的反应进行总结,根据其反应作用位点分为脱硝基反应和碳碳双键参与的反应,期... β-硝基苯乙烯具有多种生物活性,同时也是重要的有机合成中间体,其化学性质活泼,可参与多种化学反应,受到科研人员的广泛关注.对近年来硝基苯乙烯类化合物参与的反应进行总结,根据其反应作用位点分为脱硝基反应和碳碳双键参与的反应,期望为以β-硝基苯乙烯类化合物为底物的新反应提供参考. 展开更多

关键词 β-硝基苯乙烯 脱硝基反应 碳碳双键反应

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β-硝基苯乙烯合成方法改进 被引量：3

4

作者 乔永锋 彭永芳 +2 位作者 翟平 吕艳林 周俊峰 《昆明师范高等专科学校学报》 2007年第4期113-114,共2页

提供一种快速高效合成β-硝基苯乙烯的环境友好合成法.分别研究了在超声波辅助Henry反应和甲醇助剂存在Claisen-Schmidt反应的条件下由苯甲醛、硝基甲烷合成β-硝基苯乙烯的反应条件,发现Claisen-Schmidt反应条件下收率最高,产率为84%.

关键词 Henry反应 Claisen-Schmidt反应 β-硝基苯乙烯 环境友好

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β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺及N-溴代丁二酰亚胺的区域专一性氨溴加成反应 被引量：2

5

作者 杜曼飞 侯丹 +1 位作者 惠文萍 陈战国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第5期902-911,共10页

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可... 以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可高收率地获得α-氨基-β,β-二溴加成产物,最高收率达83%;以甲醇为溶剂,在无水碳酸钠作用下,β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物也可高收率地获得相应的邻位氨溴加成产物,最高收率达97%.共考察了25种不同结构β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应,结果表明,该反应具有广泛的适应性.采用核磁共振波谱及质谱表征了产物的结构,并提出了可能的反应机理. 展开更多

关键词 氨溴加成反应 β-硝基苯乙烯 区域专一性 丙烯酰胺 N-溴代丁二酰亚胺

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有机化学教学综合实验设计:制备药物菲尼布特外消旋前体

6

作者 陶海燕 董秀琴 《化工设计通讯》 CAS 2022年第10期130-132,共3页

菲尼布特药物能治疗焦虑和失眠等病症,介绍采用一个有机化学教学综合设计实验合成药物菲尼布特(Phenibut)外消旋前体。以便宜易得的硝基甲烷、苯甲醛为原料,通过“一锅法”两步反应(Henry反应和β-消除反应)高效获得β-硝基苯乙烯,碱性... 菲尼布特药物能治疗焦虑和失眠等病症,介绍采用一个有机化学教学综合设计实验合成药物菲尼布特(Phenibut)外消旋前体。以便宜易得的硝基甲烷、苯甲醛为原料,通过“一锅法”两步反应(Henry反应和β-消除反应)高效获得β-硝基苯乙烯,碱性条件下,丙二酸二甲酯对其进行Michael加成反应得到药物菲尼布特外消旋前体,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和红外光谱等方法对反应产物结构进行表征。 展开更多

关键词 Henry反应 β-消除反应 MICHAEL加成反应 β-硝基苯乙烯 菲尼布特 综合设计实验

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硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

7

作者 岳智洲 赵静 洪姝惠 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期708-712,共5页

为研究硼氢化钾还原α,β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性,以β-硝基苯乙烯为底物,考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响.结果表明,不同的反应条件对于反应结果都有较大影响,但取代基的影响不大.硼氢化钾是... 为研究硼氢化钾还原α,β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性,以β-硝基苯乙烯为底物,考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响.结果表明,不同的反应条件对于反应结果都有较大影响,但取代基的影响不大.硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂,最适宜的反应条件为:四氢呋喃-乙醇作反应介质,将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物,投料比n(β-硝基苯乙烯)∶n(硼氢化钾)为1∶2,反应温度50℃、反应时间4 h,反应产率可达93.6%(以β-硝基苯乙烯计). 展开更多

关键词 硼氢化钾 β-硝基苯乙烯 选择性还原

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功能化离子液体催化制备β-硝基苯乙烯

8

作者 唐艳柳 尹忠友 +1 位作者 郭建鑫 胡晓允 《实验室科学》 2021年第3期65-67,共3页

Henry反应是一类重要的构建碳碳键的有机反应,经缩合得到的硝基烯类化合物不仅具有杀菌、抗肿瘤活性,在有机合成中也有广泛的用途。建立了制备β-硝基苯乙烯的绿色化合成方法,采用功能化离子液体—乙醇胺乙酸盐催化硝基甲烷和苯甲醛的... Henry反应是一类重要的构建碳碳键的有机反应,经缩合得到的硝基烯类化合物不仅具有杀菌、抗肿瘤活性,在有机合成中也有广泛的用途。建立了制备β-硝基苯乙烯的绿色化合成方法,采用功能化离子液体—乙醇胺乙酸盐催化硝基甲烷和苯甲醛的无溶剂反应。该方法具有高效催化、催化剂循环使用、合成绿色化等特点。将环境友好型的离子液体代替碱液应用到Henry反应中,不仅减少了废碱液的排放,而且体现了经典有机合成实验绿色化的教学理念。 展开更多

关键词 绿色化学 β-硝基苯乙烯 功能化离子液体

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含取代基的β-硝基苯乙烯的合成研究

9

作者 盛文兵 卿梨红 +2 位作者 邓慕雄 陈益瑶 彭彩云 《湖南中医药大学学报》 CAS 2014年第6期16-18,共3页

目的利用羟醛缩合反应合成一系列含有取代基的β-硝基苯乙烯类化合物。方法在乙酸铵-醋酸溶液中,各种不同类型的取代醛与硝基甲烷发生反应。产物通过熔点、质谱的检测。结果在100℃、乙酸铵-乙酸体系中能顺利地合成出一系列含有不同类... 目的利用羟醛缩合反应合成一系列含有取代基的β-硝基苯乙烯类化合物。方法在乙酸铵-醋酸溶液中,各种不同类型的取代醛与硝基甲烷发生反应。产物通过熔点、质谱的检测。结果在100℃、乙酸铵-乙酸体系中能顺利地合成出一系列含有不同类型取代基的β-硝基苯乙烯。结论在该条件下反应温和,产率较高,没有聚合物产生且后处理简单,是一种简单可行的方法。 展开更多

关键词 羟醛缩合 芳香醛 硝基甲烷 β-硝基苯乙烯

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α-取代的β-硝基苯乙烯的脱氧化与环化反应

10

作者 李宗澧 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1991年第2期40-41,34,共3页

邻位有饱和或不饱和侧链的硝基苯与亚磷酸三乙酯共热,硝基脱氧后环化,生成含氮杂环化合物,该反应已用于合成多种吲哚衍生物。

关键词 β-硝基苯乙烯 α-取代 脱氧化

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2,5-二甲氧基苯乙胺盐酸盐合成新工艺 被引量：6

11

作者 赵仁宁 巴小红 +1 位作者 孙宏远 赵凤艳 《沈阳药科大学学报》 CAS CSCD 2002年第3期176-177,共2页

目的寻找合成 2 ,5 二甲氧基苯乙胺新方法。方法以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛与硝基甲烷 (兼溶剂 )在少量乙酸铵存在下 ,85℃保温 30min ,合成 2 ,5 二甲氧基 β 硝基苯乙烯 (Ⅰ ) ,收率 90 % ;将(Ⅰ )加到乙醇水盐酸溶液中 ,在 70～ 85... 目的寻找合成 2 ,5 二甲氧基苯乙胺新方法。方法以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛与硝基甲烷 (兼溶剂 )在少量乙酸铵存在下 ,85℃保温 30min ,合成 2 ,5 二甲氧基 β 硝基苯乙烯 (Ⅰ ) ,收率 90 % ;将(Ⅰ )加到乙醇水盐酸溶液中 ,在 70～ 85℃ ,加入锌粉和少量汞 ,还原得 2 ,5 二甲氧基苯乙胺 (Ⅱ ) ,加盐酸甲醇溶液成盐 ,收率达到 6 0 %。结果使用锌粉和少量汞代替LiAlH4 或锌汞齐作还原剂可以还原 2 ,5 二甲氧基 β 硝基苯乙烯制备 2 ,5 二甲氧基苯乙胺。 结论该合成方法工艺简单 ,还原剂便宜。 展开更多

关键词 2 5-二甲氧基苯乙胺盐酸盐 2 5-二甲基-β-硝基苯乙烯 合成工艺 还原剂

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4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐的合成 被引量：1

12

作者 程文华 徐焕志 +2 位作者 于良民 张秀慧 杨志范 《化工中间体》 2005年第10期21-23,共3页

以香草醛和硝基甲烷为原料,通过缩合、还原和成盐反应,合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐,并通过IR和1HNMR对其结构进行了表征。进一步探讨了反应温度、催化剂用量和反应物摩尔比对缩合反应产率的影响以及还原剂的制备、反应温度和反... 以香草醛和硝基甲烷为原料,通过缩合、还原和成盐反应,合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐,并通过IR和1HNMR对其结构进行了表征。进一步探讨了反应温度、催化剂用量和反应物摩尔比对缩合反应产率的影响以及还原剂的制备、反应温度和反应时间对还原反应产率的影响,还原产率达到66.8%。 展开更多

关键词 4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐 4-羟基-3-甲氧基-β-硝基苯乙烯 还原

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K_2CO_3/Ni(OAc)_2催化下的以苯甲酰胺和N,N-二溴苯甲酰胺为氮溴源的胺溴化反应(英文)

13

作者 陈晟 韩建林 +1 位作者 李桂根 潘毅 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期213-219,共7页

本文报道了一个高效的以苯甲酰胺和N,N-二溴苯甲酰胺为氮溴源的胺溴化反应。这个反应有广泛的底物适应性、很好的产率及较高的非对映选择性。本文报道的胺溴化反应用金属无机盐和碱作为共同催化剂,与作者们以前报道的胺卤化反应不同。

关键词 胺溴化 苯甲酰胺 β-甲基-β-硝基苯乙烯

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2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

14

作者 赵仁宁 董林 朱洪珍 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2002年第3期157-158,共2页

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。

关键词 合成 2 5-二甲氧基-4-丙硫基-β-硝基苯乙烯 2 5-二甲氧基-4-溴苯甲醛 2 5-二甲氧基-4-丙巯基苯甲醛

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无溶剂条件下利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物

15

作者 胡晓允 王翠 +1 位作者 唐艳柳 朱伟 《中南民族大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2021年第6期563-567,共5页

报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯... 报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯衍生物.此外,该离子液体可以在反应后近乎定量地回收. 展开更多

关键词 Henry缩合反应 无溶剂反应 功能化离子液体 β-硝基苯乙烯衍生物

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6-甲氧基-5-氰基异喹啉的合成研究

16

作者 陈有刚 周新锐 《精细化工中间体》 CAS 2005年第4期33-36,共4页

以间甲氧基苯甲醛为起始原料,20℃下与硝基甲烷反应2h得到3-甲氧基-β-硝基苯乙烯,收率88%。氢化铝锂为还原剂,无水四氢呋喃作溶剂,室温条件下反应4h,得到3-甲氧基苯乙胺,收率85.4%。100℃条件下,先与甲醛水溶液反应,再与20%盐酸反应得... 以间甲氧基苯甲醛为起始原料,20℃下与硝基甲烷反应2h得到3-甲氧基-β-硝基苯乙烯,收率88%。氢化铝锂为还原剂,无水四氢呋喃作溶剂,室温条件下反应4h,得到3-甲氧基苯乙胺,收率85.4%。100℃条件下,先与甲醛水溶液反应,再与20%盐酸反应得到6-甲氧基四氢异喹啉,收率80%。在RaneyNi作用下,190℃反应5h脱氢得到6-甲氧基异喹啉,收率86.5%。然后浓硫酸介质中,N-溴代丁二酸亚胺作用下,-5℃反应5h得到6-甲氧基-5-溴代异喹啉,收率93%。无水二甲基亚砜溶剂,氰化亚铜190℃反应2h氰解得到5-氰基-6-甲氧基异喹啉,收率95%。该化合物是一种重要的药物中间体和染料中间体,产品经过核磁共振和红外光谱检验确定结构。 展开更多

关键词 间甲氧基苯甲醛 3-甲氧基-β-硝基苯乙烯 3-甲氧基苯乙胺 6-甲氧基四氢异喹啉 6一甲氧基异喹啉 6-甲氧基-5-氰基异喹啉

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2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应构建二氢苯并呋喃类化合物

17

作者 张颜萍 游勇 +1 位作者 陈欣梦 袁伟成 《合成化学》 CAS 北大核心 2019年第8期589-593,共5页

在无催化剂的条件下,研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应,考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响,以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和H... 在无催化剂的条件下,研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应,考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响,以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。 展开更多

关键词 硫叶立德 2-羟基-β-硝基苯乙烯 环加成反应 二氢苯并呋喃 无催化剂 合成

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邻氯代苯甲醛与硝基甲烷的缩合反应

18

作者 谢兵 姚苹洋 《广东化工》 CAS 2013年第19期9-10,共2页

以邻氯代苯甲醛与硝基甲烷为原料,甲醇作为溶剂,研究在碱性及低温零度条件下邻位卤代芳香醛与活性α-H的化合物发生的Aldol缩合反应,得到对有机合成具有重要价值的中间体2-氯-β-硝基苯乙烯。2-氯-β-硝基苯乙烯是构建杂环四氢喹啉和吲... 以邻氯代苯甲醛与硝基甲烷为原料,甲醇作为溶剂,研究在碱性及低温零度条件下邻位卤代芳香醛与活性α-H的化合物发生的Aldol缩合反应,得到对有机合成具有重要价值的中间体2-氯-β-硝基苯乙烯。2-氯-β-硝基苯乙烯是构建杂环四氢喹啉和吲哚啉的中间体,也是合成部分农药、医药成分以及功能高分子的原料。实验主要是通过控制反应温度、加料顺序及选择95%乙醇作为重结晶试剂,找到了合成该有机中间体较佳的条件。 展开更多

关键词 邻氯苯甲醛 硝基甲烷 2-氯-β-硝基苯乙烯 药物中间体 ALDOL缩合反应

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2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的合成

19

作者 李召文 董晓雨 邹辉 《牡丹江医学院学报》 2015年第4期81-82,共2页

目的确定一条精制医药中间体2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的工艺路线。方法以2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛为原料合成2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,并进行精制条件优化。结果产物经熔点、HPLC确证,收率77.7%,路线简单可靠。结论采... 目的确定一条精制医药中间体2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的工艺路线。方法以2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛为原料合成2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,并进行精制条件优化。结果产物经熔点、HPLC确证,收率77.7%,路线简单可靠。结论采用硝基甲烷直接加成方法合成并进行精制2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,方法简单,条件温和,可以用重结晶方法进行精制,适合规模化生产。 展开更多

关键词 非诺多泮 2-氯-3 4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯 合成

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2-苯基琥珀酸的简便制法

20

作者 冯超 《医药工业》 CAS 1987年第2期66-66,共1页

β-硝基苯乙烯类(1)与1,1-双吗啉基乙烯(2)(ChemBer 1962,95:2095——摘者)经加成得3,水解后可得标题化合物总收率约防另。

关键词 苯基琥珀酸 β-硝基苯乙烯 加成 吗啉 苯乙烯类

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