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α-单取代-1,2-环十二二酮单肟的合成及晶体结构 被引量：3
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作者 陈守聪 张春艳 +2 位作者 张莉 王道全 王明安 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1354-1360,共7页
通过α-单取代环十二酮与亚硝酰氯反应合成了一系列α-单取代-1,2-环十二二酮单肟,它们的结构经1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析确证.X射线衍射和量子力学计算结果表明,α-单取代环十二酮与亚硝酰氯反应生成α-单取代-1,2-环十二二酮... 通过α-单取代环十二酮与亚硝酰氯反应合成了一系列α-单取代-1,2-环十二二酮单肟,它们的结构经1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析确证.X射线衍射和量子力学计算结果表明,α-单取代环十二酮与亚硝酰氯反应生成α-单取代-1,2-环十二二酮单肟时,生成产物具有[4233]-3-酮和[3333]-2-酮两种不同类型的优势构象,α-取代基位于边碳外向位或角碳反向位,两种构象中C=N双键和羰基均处在边碳上,位于环的两侧,它们的二面角介于162°～174°之间,肟的C=N双键均为E式,两种不同的低能构象在溶液中可以通过C2-假旋相互转化,在形成晶体的过程中则分别采取能量最低的优势构象.结构特征分析表明,p-π和π-π相互作用可能是导致α-取代-1,2-环十二二酮单肟的十二元环骨架构象改变的主要因素. 展开更多
关键词 α-单取代-1 2-环十二二酮单肟 X射线衍射 量子力学计算 构象分析
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