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亮氨酸热分解机理的DFT研究 被引量:6
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作者 黎新 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期39-42,共4页
用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311G*水平上全优化计算了亮氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果的分析,提出了亮氨酸的热分解反应机理.
关键词 亮氨酸 热分解反应机理 密度泛函理论
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1,3,3-三硝基氮杂环丁烷及其衍生物的热解机理的AM1研究 被引量:2
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作者 张教强 朱春华 +1 位作者 贡雪东 肖鹤鸣 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第7期612-616,共5页
用SCP-MO-AM1方法计算研究了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)和它的三个衍生物的分子几何构型、电子结构和热解机理.分子中连结偕二硝基的两个C-N键级较小,均裂该键所需活化能较低,可能是优先发生的主要热解引发反应.四个标... 用SCP-MO-AM1方法计算研究了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)和它的三个衍生物的分子几何构型、电子结构和热解机理.分子中连结偕二硝基的两个C-N键级较小,均裂该键所需活化能较低,可能是优先发生的主要热解引发反应.四个标题物均裂该键的活化能(Ea)和该键的Wiberg键级之间存在良好的线性关系,线性相关系数为0.99. 展开更多
关键词 三硝基 氮杂环丁烷 AM1法 热解 TNAZ
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[Y(NTO)_2NO_3(H_2O)_5]·2H_2O的制备、晶体结构和热分解机理的研究 被引量:5
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作者 宋纪蓉 胡荣祖 +3 位作者 李福平 毛治华 周宗华 洪洲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期676-679,共4页
合成了[Y(NTO)2NO3(H2O)5]·2H2O(NTO为3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮),并测定了晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群Cm,晶胞参数:a=0.6773(2)urn,b=20866(2)um,c=0.6551(1)um;β=102.98(2)°,V=... 合成了[Y(NTO)2NO3(H2O)5]·2H2O(NTO为3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮),并测定了晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群Cm,晶胞参数:a=0.6773(2)urn,b=20866(2)um,c=0.6551(1)um;β=102.98(2)°,V=0.9021(1)um3,Z=2,DC=1.970g·cm-3,μ=33.49cm-1,F(000)=54O,R=0.032.中心Y(Ⅲ)与2个NTO的羰基氧原子、1个NO3的1个氧原子及5个水分子的氧原子配位,形成畸变的十二面体.Y-O键长在0.2283~0.2478um之间. 展开更多
关键词 NTO 晶体结构 热分解机理 钇配合物 含能材料
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T-JUMP/FTIR联用技术研究RDX的热裂解过程 被引量:4
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作者 王晓红 张皋 +3 位作者 刘子如 谢明召 潘清 衡淑云 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期13-18,共6页
用T-JUMP/FTIR技术研究了模拟燃烧条件下RDX的热裂解过程。通过分析裂解产物随时间的分布规律及温度与压力对裂解过程的影响,提出了RDX可能的快速热裂解机理及影响快速热裂解机理的因素。结果表明,RDX裂解气相产物主要有CO2、N2O、NO2、... 用T-JUMP/FTIR技术研究了模拟燃烧条件下RDX的热裂解过程。通过分析裂解产物随时间的分布规律及温度与压力对裂解过程的影响,提出了RDX可能的快速热裂解机理及影响快速热裂解机理的因素。结果表明,RDX裂解气相产物主要有CO2、N2O、NO2、HNCO、NO、CO和HCN,且在不同的测试条件下产物的相对含量有明显变化:在600℃、0.1~0.4MPa条件下,裂解5s以内的NO2与NCN含量比随压力的升高而下降;HCN与N2O含量比随压力的提高而增大;在0.1MPa压力条件下,随着温度的升高,HCN与N2O的含量比趋向于增大。RDX快速热裂解的初期存在两个竞争反应,即C—N和N—N键的断链竞争反应;提高温度和在0.1~0.4MPa压力范围内提高压力对生成HCN的N-N键断裂反应有利。 展开更多
关键词 物理化学 T-JUMP/FTIR联用技术 RDX 快速热裂解 分解机理
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亚稳态MInS_2(M=Ag,Cu)花状微米球的热分解法合成及其生长机理 被引量:2
5
作者 王跃 邹晓川 +1 位作者 王存 石永芳 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2151-2157,共7页
采用热分解法制备了三维的亚稳态正交相AgInS_2和六方相CuInS_2花状微米球。通过X射线衍射(XRD),场发射扫描电子显微镜(FESEM)等对样品进行表征,对AgInS_2的光催化性能进行了评估,并借助于热重-差热分析(TG-DTA)等手段研究了亚稳态正交... 采用热分解法制备了三维的亚稳态正交相AgInS_2和六方相CuInS_2花状微米球。通过X射线衍射(XRD),场发射扫描电子显微镜(FESEM)等对样品进行表征,对AgInS_2的光催化性能进行了评估,并借助于热重-差热分析(TG-DTA)等手段研究了亚稳态正交相AgInS_2和六方相CuInS_2花状微米球的生长机理。实验结果表明,反应温度和反应物中金属离子的投料比对生成纯相的MIn S2均有影响,而AgInS_2花状微米球能在可见光下较好地催化降解亚甲基蓝。 展开更多
关键词 亚稳态MInS2 花状微米球 热分解法 生长机理
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Selective production of guaiacol from black liquor:Effect of solvents 被引量:1
6
作者 Peng Feng Hui Wang +1 位作者 Hongfei Lin Ying Zheng 《Carbon Resources Conversion》 2019年第1期1-12,共12页
Lignin is generated as a waste biomass from pulp and paper industry.The majority of kraft lignin is currently combusted as a low-grade energy source.Lignin valorization has been considered a feasible option to sustain... Lignin is generated as a waste biomass from pulp and paper industry.The majority of kraft lignin is currently combusted as a low-grade energy source.Lignin valorization has been considered a feasible option to sustainable production of chemicals and liquid fuels in the long run.This study reports a novel thermolysis process that selectively converts black liquor lignin into guaiacol and its derivatives in highboiling-point hydrocarbon solvents:n-hexadecane(n-H)and 1-methyl naphthalene(1-MN).The operating pressure for lignin thermolysis in n-H and 1-MN is much lower than those in lignin liquefaction with low-boiling-point solvents,such as water,methanol,and ethanol.1-MN performed better than n-H in terms of lignin conversion and liquid yield.The liquid products were 56 wt%and 24 wt%for 1-MN and n-H as solvent respectively.Reaction temperature and reaction time rotating were investigated.Low temperature and short reaction time are favorable for generating Guaiacol.Compared to 1-MN as solvent,n-H promotes the production of guaiacol.The reaction mechanisms of lignin depolymerization to chemicals in different solvents were proposed.Solvent chemical properties and H abstraction processes from solvents play a key role in the selectivity of guaiacol. 展开更多
关键词 thermolysis Kraft lignin GUAIACOL Hydrocarbon liquid Reaction mechanism
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α-丙氨酸热分解机理的从头算研究 被引量:1
7
作者 黎新 《渝西学院学报(自然科学版)》 2002年第3期32-35,共4页
用量子化学从头算方法在RHF 6- 2 1G水平上全优化计算了α -丙氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型 ,得到其总能量和Mulliken集居数等数据。通过对计算结果的分析 ,提出了α
关键词 Α-丙氨酸 热分解反应机理 从头算
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缬氨酸热分解机理的从头算研究 被引量:1
8
作者 黎新 颜肖慈 +1 位作者 罗明道 屈松生 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期552-555,共4页
用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上全优化计算了缬氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据。通过对计算结果的分析,提出了缬氨酸的热分解反应机理。
关键词 缬氨酸 热分解反应 能量 集居数
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HNCO热解为CO_2和HNCNH的反应机理理论研究 被引量:1
9
作者 张绍文 傅孝愿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第11期1004-1008,共5页
利用从头算RHF/3-21G方法研究了HNCO二聚后生成HNCNH和CO2的反应机理,计算表明,该反应是分步反应,由反应物经第一过渡态生成四元环中间体,再经过第二过渡态分解为产物,与实验得到的结论一致,反应的第一步是速度控制步骤,计算得... 利用从头算RHF/3-21G方法研究了HNCO二聚后生成HNCNH和CO2的反应机理,计算表明,该反应是分步反应,由反应物经第一过渡态生成四元环中间体,再经过第二过渡态分解为产物,与实验得到的结论一致,反应的第一步是速度控制步骤,计算得到的活化位垒为172.55kJ·mol-1,与实验上测得的176.40±16.30kJ·mol-1相吻合,反应的第二位垒为83.68kJ·mol-1,在实验条件下是一个快速步骤.因此,四元环中间体不能作为最终产物.整个反应是包含两个非同步过程的加成反应. 展开更多
关键词 热解 二氧化碳 尿素 反应机理
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MgCl_2·6H_2O热分解过程的阿姆斯特丹密度泛函理论研究 被引量:1
10
作者 于军 祁正兴 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期651-654,共4页
利用阿姆斯特丹密度泛函理论对MgCl_2·6H_2O的热分解反应进行理论计算,结合对其热分解过程的实验研究数据,从理论层面探讨其热分解的机理,为掌握氯化镁水合物分解条件、控制反应路径,获取目标产物提供理论依据。通过ADF理论计算并... 利用阿姆斯特丹密度泛函理论对MgCl_2·6H_2O的热分解反应进行理论计算,结合对其热分解过程的实验研究数据,从理论层面探讨其热分解的机理,为掌握氯化镁水合物分解条件、控制反应路径,获取目标产物提供理论依据。通过ADF理论计算并结合实验研究得出,MgCl_2·6H_2O脱除HCl需要较高能量,为5246.59 kJ/mol,是MgCl_2·6H_2O脱除H_2O分子需要能量的6.45倍,是MgCl_2·5H_2O脱除H_2O所需能量的10.69倍。可见在同等温度条件下,MgCl_2·6H_2O首先发生的是脱除H_2O分子反应,在MgCl_2·6H_2O脱除2分子H_2O之前不会发生MgCl_2·6H_2O脱除HCl的反应。 展开更多
关键词 MgCl2·6H2O 阿姆斯特丹密度泛函 热分解 反应机理
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谷氨酰胺热分解机理的从头算研究
11
作者 黎新 胡德彬 陈卫 《渝西学院学报(自然科学版)》 2005年第4期8-12,共5页
用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,... 用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物. 展开更多
关键词 谷氨酰胺 热分解机理 从头算
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硫杂环丁烷热解机理的理论研究
12
作者 陈光巨 傅孝愿 唐敖庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第4期513-516,共4页
利用从头算取极小基STO-3G*和扩展基3-21G*分别研究了硫杂环丁烷热分解反应的机理。对某些驻点进行了MP2/3-21G*的计算。结果表明该反应能以两种可能的分步过程发生,其中首先断裂碳硫键的分步过程比首先断裂成碳键的过程容易进行,而且... 利用从头算取极小基STO-3G*和扩展基3-21G*分别研究了硫杂环丁烷热分解反应的机理。对某些驻点进行了MP2/3-21G*的计算。结果表明该反应能以两种可能的分步过程发生,其中首先断裂碳硫键的分步过程比首先断裂成碳键的过程容易进行,而且这两种分步过程均以产生双自由基中间体为基本特征。 展开更多
关键词 硫杂环丁烷 从头计算 热解反应
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1,2,3,4-四氢噌啉热分解反应的量子化学研究
13
作者 李永红 洪三国 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1996年第3期229-232,共4页
用AM1方法研究了1,2,3,4-四氢噌啉热分解反应.结果表明,两条竞争的自由基路径的速控步的活化能分别为211.506(路径Ⅰ)和198.
关键词 四氢噌啉 自由基历程 热分解反应 量子化学
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的铜配合物的量子化学研究 被引量:5
14
作者 陈兆旭 肖鹤鸣 +2 位作者 宋纪蓉 胡荣祖 李福平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第1期92-95,共4页
运用EHMO方法对3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的铜配合物[Cu(NTO)2(H2O)2]·2H2O的电子结构进行了计算研究。联系前线轨道能级和电荷分布对体系的稳定性和热解机理作了讨论。
关键词 含能材料 稳定性 热解 NTO 铜配合物 配合物
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海藻热解特性及动力学分析 被引量:3
15
作者 郭晓兰 王君 +5 位作者 陈明功 李德茂 闵凡飞 张明旭 王广策 陈明强 《生物质化学工程》 CAS 2007年第3期1-5,共5页
采用热分析技术研究了两种海藻的热解特性。热解实验在流量为100 mL/min的氮气气氛下,加热终温为700℃,升温速率为10、20、30、50和80℃/min的条件下完成。由失重和失重速率曲线分析表明:热解过程大致可以分为4个阶段:脱水、两个主要脱... 采用热分析技术研究了两种海藻的热解特性。热解实验在流量为100 mL/min的氮气气氛下,加热终温为700℃,升温速率为10、20、30、50和80℃/min的条件下完成。由失重和失重速率曲线分析表明:热解过程大致可以分为4个阶段:脱水、两个主要脱挥发分和残留物分解。根据热重实验数据,采用Popescu法确定海藻热解机理函数并且计算活化能和指前因子,结果表明Avrami-Erofeev方程可以用来描述海藻的主要挥发分脱除过程,热解机理为随机成核和随后生长机理。随着转化率的增加,活化能和指前因子也随着增加。说明转化率低,热解较容易发生。 展开更多
关键词 海藻 裂解 热解机理 动力学
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