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题名不对称催化中的线性自由能关系
被引量：2
- 1
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作者
张龙
李鑫
罗三中
程津培
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机构
中国科学院分子识别与功能重点实验室
北京分子科学国家实验室
中国科学院化学研究所
南开大学化学学院元素有机国家重点实验室
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出处
《中国科学：化学》
CAS
CSCD
北大核心
2016年第6期535-550,共16页
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基金
国家自然科学基金(编号:21202171,21390400,21572232)资助项目
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文摘
线性自由能相关是物理有机化学研究的常用手段,其对于认识反应动力学行为,理解反应机理等方面发挥着不可替代的作用.自20世纪90年代以来,线性自由能相关在不对称催化研究中的应用取得快速发展,该类研究对于深入理解对映选择性控制因素以及指导手性催化剂开发和预测底物反应结果具有重要作用.尤其是近几年,多种新的取代基描述参数被应用于不对称催化中的线性自由能相关,同时新数学处理方法的引入使得该研究领域焕发出了蓬勃生机,并实现了物理有机研究对不对称催化反应发展的理论指导.本文系统介绍了线性自由能关系在不对称催化反应研究中的应用进展,并对其发展趋势进行了展望.
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关键词
不对称催化
线性自由能关系
电性参数
位阻参数
混合参数模拟
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Keywords
asymmetric catalysis
linear free-energy relationship
electronic parameters
steric parameters
hybrid parameter simulation
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分类号
O643.32
[理学—物理化学]
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题名铀酰离子配位空间的饱和
被引量：1
- 2
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作者
李醒夫
冯锡璋
郭敖凌
于志辉
孙鹏年
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机构
中国科学院高能物理所应用部
北京师范大学化学系
中国科学技术大学
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出处
《核化学与放射化学》
CAS
1987年第2期65-71,共7页
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基金
中国科学院科学基金资助课题
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文摘
本文对151个铀酰配合物结构进行了配位空间堆积计算,发现无论是四角双锥、五角双锥或是六角双锥结构,在铀酰离子的赤道平面上,配位体扇面角之和都接近于180°,误差小于一个配位体。由此说明铀酰的配位饱和实际上是配位空间的饱和。 根据统计结果给出了常见配位体相对于铀酰离子的扇面角参数。这些参数可用来估计某一铀酰化合物结构的稳定性,并可推测新的协同萃取体系。还举例说明了堆积图的用法。
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关键词
堆积饱和
铀酰
配位体空间参数
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Keywords
Packing saturation
Uranyl
steric parameters of ligands.
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分类号
O64
[理学—物理化学]
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题名改进的分子连接性指数与链烷烃的键离解能的关系
被引量：1
- 3
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作者
文茜
吴永兰
曹晨忠
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机构
湘南学院化学系
湖南科技大学
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出处
《湖南理工学院学报（自然科学版）》
CAS
2006年第1期84-87,共4页
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基金
国家自然科学基金[20472019]
湖南省教育厅重点课题[04A015]
湖南省教育厅科研课题[03C010]
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文摘
在链烷烃的分子图的基础上,切断分子图的任一条边(C-C键)成两个子图,以切断边的顶点为起点,对这两个子图的路径顶点数Nc(即子图中任一顶点到起始顶点这一路径中所包含的顶点数)的平方倒数求和(∑(1/N^(?)))然后进一步构造出两类新的拓扑指数——邻接矩阵特征根(X_(1cc),X_(2cc)),距离积方根连接性指教和(X_c)；同时,探讨了这些指数与相应链烷烃的键离解能(BDE)的关系,结果表明文中所提出的拓扑指数与相应的链烷烃的键离解能(BDE)具有良好的结构——性质相关性。
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关键词
分子图
子图
键邻接值(Si
Sj)
邻接矩阵特征根(X1cc
X2cc)
距离积方根连接性指数(Xi-j)
链烷烃
键离解能(BDE)
空间位阻参数(Sij)
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Keywords
molecule frame of paraffin
bond abutting of value（Si, Sj）
abutting matrix latent root （X1cc, X2cc）
dist-integral root of connect index（Xi-j）
paraffin
bond dissociation energy（BDE）
molecular topology indices
spatial steric hindrance parameter （Sij）
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分类号
O621.13
[理学—有机化学]
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题名改进的分子连接性指数与原子化热之间的关系
- 4
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作者
文茜
吴永兰
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机构
湘南学院化学与生命科学系
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出处
《湘南学院学报》
2006年第2期49-55,共7页
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基金
国家自然科学基金[20472019]
湖南省教育厅重点课题[04A015]
湖南省教育厅科研课题[03C010]
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文摘
本文在链烷烃的分子图的基础上,切断分子图的任一条边(C-C键)成两个子图,以切断边的顶点为起点,对这两个子图的路径顶点数Nc(即子图中任一顶点到起始顶点这一路径中所包含的顶点数)的平方倒数求和(∑1N2c)然后进一步构造出两类新的拓扑指数———邻接矩阵特征根(X1cc,X2cc),距离积方根连接性指数和(Xc);同时,本文探讨了这些指数与相应链烷烃的原子化热(HA)的关系,结果表明本文所提出的拓扑指数与相应的链烷烃的原子化热(HA)具有良好的结构———性质相关性.
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关键词
分子图
子图
键邻接值(Si
Sj)
邻捧矩阵特征根(X1cc
X2cc)距离积方根连接性指数(Xi-j)
链烷烃
原子化热(HA)
空间位阻参数(Sij)
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Keywords
molecule frame of paraffin
bond abutting of value（Si, Sj）
abutting matrix latent root（ X1cc, X2cc）
dist-integral root of connection index （Xi-j ）
paraffin
hot-atom （HA） molecular topology indices
spatial steric hindrance parameter（Sij）
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分类号
O621.13
[理学—有机化学]
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