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线型脲醛树脂的半结晶模板化作用 被引量:8
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作者 郝志显 李红 +4 位作者 李铮 刘辉 甘礼华 徐子颉 陈龙武 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期860-866,共7页
酸性条件下硅溶胶体系中尿素和甲醛聚合反应会产生脲醛树脂-氧化硅杂化沉淀.沉淀的质量随有机组分比例的增加而增加,当尿素和甲醛物质的量比≥1.0时生成沉淀的量为恒定最大值.红外分析表明杂化材料在3348,1635,1572和784cm-1处产生了可... 酸性条件下硅溶胶体系中尿素和甲醛聚合反应会产生脲醛树脂-氧化硅杂化沉淀.沉淀的质量随有机组分比例的增加而增加,当尿素和甲醛物质的量比≥1.0时生成沉淀的量为恒定最大值.红外分析表明杂化材料在3348,1635,1572和784cm-1处产生了可被归结为线型结构(—[NHCONHCH2]n—)的特征吸收.XRD分析表明这种线型分子可形成氢键(C=O…H—N)导向型的半结晶.微分热重和XRD结果证明结晶物种在290℃完全分解.SEM表征显示半结晶杂化沉淀以三维网络结构为特征,具有层状结晶的各向异性,其初级粒子即使在室温下干燥也容易开裂.随着反应时间的延长、酸性的增加或无机组分量的相对增加杂化粒子变得更加致密.液氮吸附结果证明沉淀焙烧后所得氧化硅材料的结构具有层状孔结构性质,其比表面积、孔尺寸和孔体积可以达到510m2/g,14.3nm和1.68cm3/g.改变反应体系的酸性和反应组分配比等条件可以方便地控制杂化材料的结构. 展开更多
关键词 脲醛树脂 中孔氧化硅 半结晶 模板剂 杂化过程
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尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象 被引量:9
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作者 郝志显 李铮 +3 位作者 林瑞 甘礼华 徐子颉 陈龙武 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第6期575-580,共6页
首次研究了尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象以及不同反应条件对沉淀产物半结晶结构特征的影响.定量分析结果显示以尿素甲醛物质的量之比1.0∶1.0为基础,增加甲醛用量沉淀产物质量减少,但当增加尿素用量时沉淀质量为一定值.根据聚合产物线... 首次研究了尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象以及不同反应条件对沉淀产物半结晶结构特征的影响.定量分析结果显示以尿素甲醛物质的量之比1.0∶1.0为基础,增加甲醛用量沉淀产物质量减少,但当增加尿素用量时沉淀质量为一定值.根据聚合产物线型结构对应的反应计算,沉淀产物收率接近100%.改变体系酸性和反应物总量等条件也可得到类似的定量反应结果.沉淀产物中特征官能团的伸缩振动光谱随着反应条件的变化而变化.当增加甲醛用量时,官能团振动吸收强度明显减弱;增加尿素用量时吸收强度略有增加.改变体系酸性和反应物总量同样可对产物的振动光谱产生影响.这种吸收强度的变化与XRD表征所得样品结晶性变化规律完全一致,这表明尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象是一种线型分子之间氢键相互作用引起的半结晶聚积过程. 展开更多
关键词 脲醛树脂 沉淀现象 半结晶 线型分子 氢键作用
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硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象 被引量:4
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作者 郝志显 武鹏飞 +3 位作者 李铮 罗浩 朱志荣 林瑞 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期309-314,共6页
首次报道了硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象.定量分析结果显示硫脲甲醛之间的聚合反应接近一种线性交替共聚反应过程.红外光谱的结果证明不同硫脲甲醛物质的量比反应条件下产物中始终存在较强的N—H特征振动吸收峰(v=3311cm-1,δ=15... 首次报道了硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象.定量分析结果显示硫脲甲醛之间的聚合反应接近一种线性交替共聚反应过程.红外光谱的结果证明不同硫脲甲醛物质的量比反应条件下产物中始终存在较强的N—H特征振动吸收峰(v=3311cm-1,δ=1541cm-1).当甲醛用量较高和硫脲用量增加时分别在1008和1137cm-1处检测到较强的C—O—C和C=S伸缩振动吸收峰.结合XRD和核磁共振分析结果推测:硫脲甲醛聚合产物中存在着一种氢键导向型结晶结构;分子中含有醚键的聚合产物因具有复杂的氢键作用没有结晶性.扫描电镜分析显示较高硫脲用量反应条件下生成了层状半结晶碎片产物,而高甲醛比例条件得到的产物为细小的层状碎片交联聚集成的球形粒子. 展开更多
关键词 硫脲醛树脂 沉淀现象 线性分子 氢键作用 层状半结晶
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