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电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的数据分析方法 被引量：5
1
作者 成昭 范涛 +1 位作者 杨莉宁 张雪娇 《化工时刊》 CAS 2019年第11期10-12,共3页
借助电导法测定乙酸乙酯皂化反应中体系电导率的变化,能够得到该二级反应的化学速率常数。相对于常规浓度梯度法的测定与复杂的后续求算,电导法无需设计过多的实验初始变量,可通过图解法一步求得二级反应速率常数,既保证了准确性,又简... 借助电导法测定乙酸乙酯皂化反应中体系电导率的变化,能够得到该二级反应的化学速率常数。相对于常规浓度梯度法的测定与复杂的后续求算,电导法无需设计过多的实验初始变量,可通过图解法一步求得二级反应速率常数,既保证了准确性,又简化了计算。经不同温度组数据的验证,实验结果有效可靠、实验方法误差较小。 展开更多
关键词 二级反应 电导法 反应速率常数
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5种甲氧基多溴联苯醚与羟基自由基的二级反应速率常数的测定及反应活性分析 被引量：2
2
作者 贺舒文 薛伟锋 +5 位作者 姜婷婷 马玉良 侯辰侠 刘水琳 沈葆真 曹文军 《化学分析计量》 CAS 2019年第3期42-47,共6页
测定了水环境中检出的4’-MeO-BDE-17,5-MeO-BDE-47,5’-MeO-BDE-99,6-MeO-BDE-47和6-MeOBDE-855种甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)与羟基自由基(·OH)反应的二级速率常数(kOH)。以BDE-47为参比化合物,采用竞争动力学方法测定MeO-PBDEs... 测定了水环境中检出的4’-MeO-BDE-17,5-MeO-BDE-47,5’-MeO-BDE-99,6-MeO-BDE-47和6-MeOBDE-855种甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)与羟基自由基(·OH)反应的二级速率常数(kOH)。以BDE-47为参比化合物,采用竞争动力学方法测定MeO-PBDEs的kOH。5种MeO-PBDEs的kOH值在(0.531~1.030)×10^10L/(mol·s)范围内,5号位置甲氧基取代可以增大母体BDE-47与·OH的反应活性,而6号位置甲氧基取代则降低了反应活性;五溴取代的5’-MeO-BDE-99和6-MeO-BDE-85与·OH反应活性分别是四溴取代的5-MeO-BDE-47和6-MeO-BDE-47与·OH反应活性的1.1和1.9倍。MeO-PBDEs与?OH的反应活性受甲氧基和溴取代模式影响显著。 展开更多
关键词 甲氧基多溴联苯醚 羟基自由基 二级反应速率常数
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弹道明胶老化初级阶段的模型 被引量：2
3
作者 马小林 范毓润 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第8期1382-1388,共7页
用流变震荡模式研究了10 wt%浓度的弹道明胶在冷却和等温下的老化行为.对明胶从sol-gel点冷却到某个目标温度的过程,通过不同冷却速率的实验,建了一个弹性模量与温度的线性关系.不同温度下明胶的等温老化实验表明,弹性模量-时间曲线具... 用流变震荡模式研究了10 wt%浓度的弹道明胶在冷却和等温下的老化行为.对明胶从sol-gel点冷却到某个目标温度的过程,通过不同冷却速率的实验,建了一个弹性模量与温度的线性关系.不同温度下明胶的等温老化实验表明,弹性模量-时间曲线具有相似的形状.依据Normand提出的二级反应动力学模型,引入一个表征明胶老化行为的速率常数,构建了一个预测弹道明胶在老化初级阶段的弹性模量演化的模型.该模型中模量-温度关系在初始和无穷大时是直线,其他模量-温度线是近似直线,并交于sol-gel点.老化速率常数和过冷度之间符合Flory-Weaver方程.对弹性模量和老化时间进行归一化处理,可将不同温度下的老化曲线叠加成一条主曲线. 展开更多
关键词 弹道明胶 冷却模型 等温老化模型 二级反应动力学 老化速率常数
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二级反应速度常数测定数据的微机处理 被引量：2
4
作者 杨春 《四川师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1997年第5期135-139,共5页
典型二级反应速度常数的测定通常采用作图法，即反应某时刻浓度ｃ的倒数对时间ｔ作图求直线斜率．本文以乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定为例，设计了计算机处理这一过程的算法与程序，并用ＴＵＲＢＯＰＡＳＣＡＬ语言在３８６－ＤＸ机... 典型二级反应速度常数的测定通常采用作图法，即反应某时刻浓度ｃ的倒数对时间ｔ作图求直线斜率．本文以乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定为例，设计了计算机处理这一过程的算法与程序，并用ＴＵＲＢＯＰＡＳＣＡＬ语言在３８６－ＤＸ机上运行通过，采用数值拟合的方法，对所测定的有关数据自动取舍，根据误差要求，达到最佳效果。 展开更多
关键词 二级反应 反应速率常数 测定 数据处理 微机
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高锰酸钾降解两种磺胺衍生物动力学方程的建立 被引量：1
5
作者 张旭 高坡 +2 位作者 马军 庞素艳 江进 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2014年第3期361-366,共6页
用绿色氧化剂高锰酸钾对水体中两种磺胺类衍生物及其相对应的氨基衍生物分子进行氧化降解,通过测定不同时间下的吸光度值来确定高锰酸钾被消耗的量,建立假一级反应动力学方程,最终计算出二级反应速率常数,并由此初步掌握磺胺衍生物的降... 用绿色氧化剂高锰酸钾对水体中两种磺胺类衍生物及其相对应的氨基衍生物分子进行氧化降解,通过测定不同时间下的吸光度值来确定高锰酸钾被消耗的量,建立假一级反应动力学方程,最终计算出二级反应速率常数,并由此初步掌握磺胺衍生物的降解程度及降解机制:在酸性条件下,磺胺噻唑、磺胺异叼恶唑、2-氨基噻唑和5-氨基-3,4-二甲基异叼恶唑的二级反应速率常数分别为44.17、105.14、19.24和74.86 mol-1·L·s-1;在碱性条件下,它们的二级反应速率常数分别为6.81、0.28、63.75和17.08 mol-1·L·s-1。 展开更多
关键词 高锰酸钾 假一级动力学方程 二级反应速率常数
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UV/PAA工艺对水中4,4′-二氨基联苯的降解
6
作者 梁馨蕊 黄华翰 +2 位作者 李青松 袁雨瑾 戴惠林 《净水技术》 CAS 2023年第7期49-57,共9页
4,4′-二氨基联苯(4,4′-diaminobiphenyl,DABP)是一类具有高致癌性的有机污染物,常在水中被检出。紫外(UV)协同过氧乙酸(PAA)工艺,由于在处理过程中不会产生有毒副产物等优势而受到很高的关注。研究采用PAA、UV和UV/PAA工艺降解水中的D... 4,4′-二氨基联苯(4,4′-diaminobiphenyl,DABP)是一类具有高致癌性的有机污染物,常在水中被检出。紫外(UV)协同过氧乙酸(PAA)工艺,由于在处理过程中不会产生有毒副产物等优势而受到很高的关注。研究采用PAA、UV和UV/PAA工艺降解水中的DABP,对比考察了PAA投加量、pH和腐植酸(HA)等因素对UV/PAA工艺去除DABP的影响,通过竞争动力学的方法计算了DABP与·OH的二级反应速率常数及反应体系中不同组分的贡献。结果表明,UV/PAA工艺可以有效去除DABP,拟一级反应速率常数(kobs)为0.21590 min^(-1)。kobs随PAA投加量的增加而增大;酸性条件有利于DABP的去除;HA对DABP的去除有抑制作用;低浓度HCO-3对DABP去除具有抑制作用,但抑制作用随着浓度的增加而减弱;NO-3可以促进DABP的去除。DABP与·OH的二级反应速率常数为1.763×10^(9) L/(s·mol),其中·OH的稳态物质的量浓度在UV/PAA工艺中为0.5557×10^(-12) mol/L。在中性条件下,单独UV、·OH和有机自由基(R-C·)对DABP降解的相对贡献分别为30.08%、27.23%和42.69%。UV/PAA工艺可以有效地去除水中DABP。 展开更多
关键词 4 4′-二氨基联苯(DABP) UV/PAA 自由基贡献 竞争动力学 二级反应速率常数
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双酚A在河口水中的光解动力学 被引量：7
7
作者 房岐 徐子豪 +3 位作者 刘宁彧 赵群 田森林 李英杰 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期1659-1666,共8页
为研究双酚A(BPA)在河口水中的光解动力学及水中重要溶解性组分对其光解的影响,在广西钦州大榄江连接茅尾海的河口水域采取水样,通过模拟日光实验研究了河口水中BPA的光解动力学,及河口水中的重要溶解性组分Cl^-,Br^-,溶解性有机质(DOM)... 为研究双酚A(BPA)在河口水中的光解动力学及水中重要溶解性组分对其光解的影响,在广西钦州大榄江连接茅尾海的河口水域采取水样,通过模拟日光实验研究了河口水中BPA的光解动力学,及河口水中的重要溶解性组分Cl^-,Br^-,溶解性有机质(DOM),NO3^-和HCO3^-对BPA光解的影响.结果表明,河口水中BPA的光解速率常数k值比纯水中大,且上游水样中BPA的k值是下游水样的2.5倍.稳态光解实验表明DOM及其与卤素离子作用显著影响BPA的光解,虽然NO3^-也影响BPA光解,但与DOM共存时,NO3^-的影响不明显.自由基淬灭和竞争反应动力学实验发现激发三重态DOM(3DOM*)和卤素自由基(HRS)是决定河口水样中BPA光降解的主要活性物种,且3DOM*与BPA的反应活性(二级反应速率常数k3DOM*,BPA=4.42×10^8L/(mol·s)要高于HRS与BPA的反应活性(kBPA,Cl·=2.11×10^8L/(mol·s),kBPA,Cl2·-=8.5×10^6L/(mol·s).下游水样中高含量的卤素离子(292mmol/L)易淬灭3DOM*产生反应活性较低的HRS,致使下游水体中BPA的光解速率低于上游水体. 展开更多
关键词 双酚A 河口水 光解动力学 激发三重态溶解性有机质 卤素自由基 二级反应速率常数
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