相转移催化反应的研究——Ⅰ.季铵盐催化合成硝基苯烷醚的机理 被引量：5

1

作者 管泽民 祁国珍 《华东化工学院学报》 CSCD 1992年第2期210-214,共5页

应用苄基三乙基氯化胺作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液和醇中反应,分离出一种反应中间体离子对Q^+-OR(Q^+=(?)—CH_2(?)(C_2H_5)_3,R=CH_3,C_2H_5)。用实验方法证实了硝基氟苯和醇,氢氧化钠通过季铵盐相转移催化剂合成硝基苯烷醚,该反... 应用苄基三乙基氯化胺作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液和醇中反应,分离出一种反应中间体离子对Q^+-OR(Q^+=(?)—CH_2(?)(C_2H_5)_3,R=CH_3,C_2H_5)。用实验方法证实了硝基氟苯和醇,氢氧化钠通过季铵盐相转移催化剂合成硝基苯烷醚,该反应是按照C. M. Starks提出的相转移催化机理进行的。 展开更多

关键词 机理 季铵盐 相转移催化 硝基氯苯

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季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应研究 被引量：4

2

作者 罗建平 王维熙 吴祥献 《广西工学院学报》 CAS 2009年第3期12-16,共5页

为论述季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应的催化作用,采用了溶液聚合工艺对HDI单体进行聚合,通过对反应产物分子中-NCO含量、游离HDI含量进行分析,考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对加成反应的影响,确定了理想催化剂... 为论述季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应的催化作用,采用了溶液聚合工艺对HDI单体进行聚合,通过对反应产物分子中-NCO含量、游离HDI含量进行分析,考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对加成反应的影响,确定了理想催化剂为四甲基氢氧化铵和双季铵碱及其制备反应条件. 展开更多

关键词 HDI HDI三聚体 合成 季铵碱类催化剂

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四聚型季铵类多金属氧酸盐相转移催化甲苯氧化合成苯甲醛

3

作者 钱澍 于凤丽 +3 位作者 顾雪 袁冰 解从霞 于世涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第7期57-67,共11页

甲苯氧化制备苯甲醛在工业应用中通常涉及有毒试剂或产生多种难以分离的副产物.本文采用乙二胺、环氧氯丙烷和N,N-二甲基丁基叔胺等作为初始原料,合成了四聚型季铵盐氯化物,然后与Keggin型钨钒磷杂多酸发生阴离子交换反应,制备了一系列... 甲苯氧化制备苯甲醛在工业应用中通常涉及有毒试剂或产生多种难以分离的副产物.本文采用乙二胺、环氧氯丙烷和N,N-二甲基丁基叔胺等作为初始原料,合成了四聚型季铵盐氯化物,然后与Keggin型钨钒磷杂多酸发生阴离子交换反应,制备了一系列四聚型季胺类多金属氧酸盐;并通过在乙腈中使用H_(2)O_(2)(质量分数30%)将甲苯氧化为苯甲醛作为模型反应,评价了这些新型的多金属氧酸盐的催化性能.四核阳离子的引入不仅可以调节杂多阴离子的氧化还原性质,还可以使催化剂具有密集的协同催化活性位点.另外,优选出的催化剂具有良好的两亲性相转移催化能力,不仅显著提高了反应速率,而且实现了催化剂的简便回收和重复使用.在经过7次重复使用后,催化剂的性能几乎没有下降,并且实现了可接受的甲苯转化率(40%)和苯甲醛选择性(75%).本研究开发了一条与工业相关的碳氢化合物催化氧化的环境友好型工艺,为实际工业应用奠定了一定的理论基础. 展开更多

关键词 甲苯氧化 苯甲醛 季铵盐 两亲性 相转移催化剂 多金属氧酸盐

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负载型离子液体气相催化合成1-氯丁烷 被引量：3

4

作者 孙爱军 张金龙 +1 位作者 孟洪 李春喜 《北京化工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期22-26,共5页

以活性碳为载体，考察了4种季铵盐类离子液体催化正丁醇和盐酸气相反应制备1－氯丁烷的性能。离子液体分别为盐酸三乙胺（[Et3NHJCl）、盐酸吡啶（[PyH]Cl）、盐酸N－甲基咪唑（[HMIM]C1）和氯代1－丁基－3．甲基咪唑（[BMIM]Cl）。前3... 以活性碳为载体，考察了4种季铵盐类离子液体催化正丁醇和盐酸气相反应制备1－氯丁烷的性能。离子液体分别为盐酸三乙胺（[Et3NHJCl）、盐酸吡啶（[PyH]Cl）、盐酸N－甲基咪唑（[HMIM]C1）和氯代1－丁基－3．甲基咪唑（[BMIM]Cl）。前3种为离子液体的前驱体，[BMIM]CI为室温离子液体。考察了催化剂种类、反应温度、催化剂负载量和停留时间对反应的影响。结果表明，在负载量为15％，停留时间为1．5min，温度140～180℃条件下，正丁醇的转化率最高可达99％以上，1-氯丁烷的选择性最高可达98％以上。催化剂失活的原因主要是由于有机物在活性碳表面结焦所致。 展开更多

关键词 离子液体 季铵盐 催化剂 1-氯丁烷 正丁醇 盐酸

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一种新的高分子固载季铵树脂的合成及其应用 被引量：2

5

作者 刘为伟 俞善信 《湖南教育学院学报》 1995年第5期77-80,共4页

本文首次报道一种新的高分子固载季铵树脂的合成及其在水解、成醚反应中的应用,此树脂是一种有效的三相催化剂。

关键词 季铵树脂 固载 合成 相转移催化剂 高聚物

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哌嗪季铵碱催化剂的合成及其在异氰酸酯聚合反应中的应用 被引量：2

6

作者 许昕彤 谭伟民 +5 位作者 姬梦圆 杨悦 饶兴兴 雒新亮 张延华 陈虹宇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第9期1113-1117,共5页

在温和条件下合成了一种用于脂肪族异氰酸酯聚合反应的哌嗪类双季铵碱催化剂,制备过程简单,且催化剂具有较高的催化活性和选择性,催化反应所生成的聚合产物中所需的三聚体成分较高,产物色度较低.

关键词 季铵碱类催化剂 合成 五亚甲基二异氰酸酯 三聚体

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氟化N-(3-长链烷氧-2-羟)丙基-N,N,N-三甲基铵的合成及其氟交换相转移催化性能研究

7

作者 张广友 常建国 +1 位作者 张妍 王正祥 《济南大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第4期328-330,共3页

以脂肪醇和环氧氯丙烷为原料合成长链烷基缩水甘油醚 ,然后和三甲胺氢氟酸盐反应得到氟化N - (3-长链烷氧 - 2 -羟 )丙基 -N ,N ,N -三甲基铵 ,其结构通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析结果得以证实。同时还研究了其对 2 ,4 -二硝... 以脂肪醇和环氧氯丙烷为原料合成长链烷基缩水甘油醚 ,然后和三甲胺氢氟酸盐反应得到氟化N - (3-长链烷氧 - 2 -羟 )丙基 -N ,N ,N -三甲基铵 ,其结构通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析结果得以证实。同时还研究了其对 2 ,4 -二硝基氯苯氟交换生成 2 ,4 展开更多

关键词 脂肪醇 季铵盐 相转移催化剂 氟交换

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季铵盐相转移催化剂的合成及其应用进展

8

作者 官仕龙 田和保 《广西师范大学学报（哲学社会科学版）》 1991年第S1期82-90,共9页

季铵盐是相转移催化新技术中使用最广的一类催化剂,近年来发展较快。主要阐述各种季铵盐的合成及其应用的近期概况。

关键词 季铵盐 相转移 催化剂

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硫酸氢季铵盐催化环氧化物和氮杂环丙烷的醇解反应 被引量：1

9

作者 张万轩 叶康 +1 位作者 刘丽琴 曹锰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期794-797,共4页

利用四丁基硫酸氢铵(TBAHS)和大孔树脂(D201型)支载的硫酸氢季铵盐(D201-HSO4),分别催化环氧化合物或氮杂环丙烷与甲醇的开环反应,以高产率得到β-甲氧基醇或β-甲氧基胺.两种催化剂对该反应都很有效,但大孔树脂支载的硫酸氢季铵盐(D201... 利用四丁基硫酸氢铵(TBAHS)和大孔树脂(D201型)支载的硫酸氢季铵盐(D201-HSO4),分别催化环氧化合物或氮杂环丙烷与甲醇的开环反应,以高产率得到β-甲氧基醇或β-甲氧基胺.两种催化剂对该反应都很有效,但大孔树脂支载的硫酸氢季铵盐(D201-HSO4)易于制备,并可以重复使用. 展开更多

关键词 硫酸氢季铵盐 聚合物支载催化剂 醇解 环氧化物 氮杂环丙烷

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辛可宁季铵盐的合成及催化不对称烷基化研究 被引量：1

10

作者 李智 廉明明 孟庆伟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1564-1569,共6页

探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法,确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径,合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐,收率57%～88%,并合成了4种羟基保护季铵盐,羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行,总收率62%～71%;羟基酯化... 探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法,确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径,合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐,收率57%～88%,并合成了4种羟基保护季铵盐,羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行,总收率62%～71%;羟基酯化只能在生成季铵盐之后进行,总收率78%.本文共合成了15个季铵盐(Cn-1～Cn-15),其中5个为新化合物,另有4个的合成方法未见文献报道.选用该类季铵盐催化剂催化二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化反应,结果发现,催化剂苄基具有4-Br取代或羟基成醚均有助于提高反应产物的对映选择性.Cn-9可得到最优的反应结果,产率93%,e.e.值91%. 展开更多

关键词 辛可宁 季铵盐 相转移催化剂 不对称烷基化反应

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手性季铵盐类相转移催化剂的新进展 被引量：18

11

作者 沈宗旋 孔爱娣 +1 位作者 陈文勇 张雅文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期10-21,共12页

叙述了手性季铵盐类相转移催化剂在不对称催化反应 (包括活性亚甲基的烷基化、Michael加成、双键的环氧化、Darzens缩合、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以及Horner Wadsworth Emmons反应 )中应用的新进展 .

关键词 手性季铵盐 相转移催化剂 不对称催化反应 活性亚甲基 烷基化 MICHAEL加成 Darzens缩合

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相转移催化法合成扁桃酸 被引量：10

12

作者 吴珊珊 魏运洋 +1 位作者 周凤儿 丁亚明 《江苏化工》 2004年第1期31-33,49,共4页

研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺,探讨了反应条件,特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响,发现除季铵盐外,叔胺对反应也具有良好的催化作用,提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现,由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移... 研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺,探讨了反应条件,特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响,发现除季铵盐外,叔胺对反应也具有良好的催化作用,提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现,由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。 展开更多

关键词 扁桃酸 相转移催化法 季铵盐 叔胺 手性相转移催化剂

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负载型过氧磷钨杂多化合物上正己醇催化氧化成正己酸 被引量：3

13

作者 毕颖丽 王敏 +3 位作者 庄红 咸漠 李文兴 甄开吉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期953-954,共2页

由正己醇合成正己酸不仅可以提高附加值, 还能生产己酸类香料以及多种医药产品. 利用杂多过氧磷钨季铵盐催化剂, 以对环境友好的H2O2为氧化剂催化十八醇氧化成十八酸的研究已有报道[1,2], 但合成负载型相转移催化剂并用于本课题的研究... 由正己醇合成正己酸不仅可以提高附加值, 还能生产己酸类香料以及多种医药产品. 利用杂多过氧磷钨季铵盐催化剂, 以对环境友好的H2O2为氧化剂催化十八醇氧化成十八酸的研究已有报道[1,2], 但合成负载型相转移催化剂并用于本课题的研究还未见报道. 展开更多

关键词 负载型 过氧磷钨杂多化合物 正己醇 催化氧化 正己酸 催化剂 过氧磷钨十八烷基季铵盐

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离子液体中季铵型六聚钨酸盐相转移催化氧化脱硫性能 被引量：8

14

作者 葛建华 周钰明 +1 位作者 高良敏 胡友彪 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期858-864,共7页

制备了亲水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)和4种季铵型六聚钨酸盐催化剂,通过FTIR,UV-Vis,TG等方法对它们的结构进行了表征;考察了以H2O2为氧化剂,季铵型六聚钨酸盐催化剂在离子液体[Bmim]BF4中相转移催化氧化模拟... 制备了亲水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)和4种季铵型六聚钨酸盐催化剂,通过FTIR,UV-Vis,TG等方法对它们的结构进行了表征;考察了以H2O2为氧化剂,季铵型六聚钨酸盐催化剂在离子液体[Bmim]BF4中相转移催化氧化模拟油中二苯并噻吩(DBT)的活性。实验结果表明,随H2O2和催化剂用量的增加、反应温度的升高和反应时间的延长,DBT脱除率单调增加;适宜的反应条件为:以季铵型六聚钨酸盐[C18H37(CH3)3N]2W6O19为催化剂,模拟油用量5mL、离子液体[Bmim]BF4用量1 mL、反应温度50℃、反应时间3.0 h、n(催化剂)∶n(DBT)=1∶10、n(H2O2)∶n(DBT)=4;在此条件下,该脱硫体系的DBT脱除率可达99.6%,其脱硫效果好于仅用离子液体萃取脱硫和无离子液体的催化氧化脱硫体系的脱硫效果。 展开更多

关键词 离子液体 季铵型六聚钨酸盐催化剂 相转移催化氧化 脱硫 二苯并噻吩

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磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化环己烯环氧化 被引量：5

15

作者 孙可可 章亚东 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期821-826,共6页

合成了具有 Q_3PX_4O_(16)[Q=(CH_3)_2(C_nH_(2n+1))(CH_2Ph)N,n=12,14,16,18;X=W,MO]结构的磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱技术进行了表征。将上述催化剂用于催化环己烯合成... 合成了具有 Q_3PX_4O_(16)[Q=(CH_3)_2(C_nH_(2n+1))(CH_2Ph)N,n=12,14,16,18;X=W,MO]结构的磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱技术进行了表征。将上述催化剂用于催化环己烯合成环氧环己烷反应。实验结果表明,催化剂的结构相同时,磷钨酸季铵盐催化剂的活性高于磷钼酸季铵盐催化剂;加入碱金属无机盐助催化剂,能显著提高目的产物的收率;并探讨了环氧环己烷收率与催化剂中有效碳数的关系。采用均匀实验设计优化出环己烯环氧化反应的条件,即磷钨酸季铵盐催化剂用量0.52 mmol,助催化剂用量1.20 mmol,溶剂二氯甲烷用量35 mL,环己烯与 H_2O_2的摩尔比3.75,反应温度40℃,反应时间105 min。在该反应条件下,环氧环己烷的收率为90.72%～97.74%。 展开更多

关键词 环己烯 环氧环己烷 杂多酸季铵盐 催化剂 催化剂 有效碳数

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硅烷基季铵盐相转移催化剂的制备及其在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用 被引量：5

16

作者 张其坤 贝逸翎 +1 位作者 丁原菊 杜爱琴 《山东大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期124-128,共5页

通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化剂,并对其结构进行了表征,通过一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的两相反应体系验证了其催化性能.试验结果表明:在相同反应条件下(一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1∶1.3,以... 通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化剂,并对其结构进行了表征,通过一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的两相反应体系验证了其催化性能.试验结果表明:在相同反应条件下(一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1∶1.3,以水作溶剂,60℃回流1.5 h),同种类型的含硅烷基的季铵盐催化剂比相应的不含硅烷基的季铵盐催化剂酯化产率提高10%左右;利用该催化剂可以实现在较温和的条件下较高产率的一步合成含碳官能基的有机硅酯化物单体. 展开更多

关键词 硅烷基季铵盐 酯化反应 相转移催化剂 碳官能团有机硅酯化物

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季铵盐类相转移催化剂TPBAB的合成研究及应用

17

作者 王曼 邓云龙 尤然 《山西化工》 CAS 2024年第9期29-33,70,共6页

本课题拟采用三正丙胺与溴代正丁烷为主要原料,通过加热-回流-旋转-蒸发-冷却-结晶-干燥-抽滤-过滤等工艺,制备出三丙基丁基溴化铵(TPBAB)相转移催化剂。在实验过程中,对反应溶剂、反应温度、反应时间、物料比、结晶溶剂等条件进行了研... 本课题拟采用三正丙胺与溴代正丁烷为主要原料,通过加热-回流-旋转-蒸发-冷却-结晶-干燥-抽滤-过滤等工艺,制备出三丙基丁基溴化铵(TPBAB)相转移催化剂。在实验过程中,对反应溶剂、反应温度、反应时间、物料比、结晶溶剂等条件进行了研究,并利用响应面法确定了合成TPBAB的最佳工艺条件:物料比n(三正丙胺)∶n(溴代正丁烷)=1∶1.1,反应温度80℃,反应时间12 h,反应溶剂乙腈,结晶溶剂乙酸乙酯为最佳合成工艺。用红外光谱、HNMR、HPLC等方法对其进行了定性分析。实验结果表明,所获得的产物确实含有目标物质。通过在诺氟沙星苄基衍生物合成的应用中,证明所得产物具有一定的活性。 展开更多

关键词 季铵盐类相转移催化剂 三丙基丁基溴化铵 定性分析 产品表征

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季铵盐复合型催化剂合成4-氨基二苯胺的研究 被引量：3

18

作者 周志国 张建平 王正方 《精细化工中间体》 CAS 2015年第1期69-72,共4页

采用不同的季铵盐复合型相转移催化剂,通过调整催化剂用量、改变反应物苯胺与硝基苯配比、控制反应温度和脱水量,优化了合成4-氨基二苯胺中间产物的反应条件。结果表明在n(催化剂)∶n(硝基苯)=1.5∶1.0,n(苯胺)∶n(硝基苯)=6∶1、温度7... 采用不同的季铵盐复合型相转移催化剂,通过调整催化剂用量、改变反应物苯胺与硝基苯配比、控制反应温度和脱水量,优化了合成4-氨基二苯胺中间产物的反应条件。结果表明在n(催化剂)∶n(硝基苯)=1.5∶1.0,n(苯胺)∶n(硝基苯)=6∶1、温度75℃、压力9.3 k Pa反应条件下,硝基苯的转化率超过99%,反应选择性超过96%。 展开更多

关键词 4-氨基二苯胺 反应条件 季铵碱催化剂

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微乳液法催化合成二氧化双环戊二烯 被引量：3

19

作者 李学超 吴学明 唐安斌 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期63-65,共3页

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,H2O2为氧源,水为溶剂,在添加乳化剂形成的微乳液体系中催化氧化双环戊二烯(DCPD)合成了二氧化双环戊二烯(ERL-4207),其中DCPD的转化率可达到99.99%,ERL-4207的选择率达到88.03%。该方法反应条件温和,操作简... 以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,H2O2为氧源,水为溶剂,在添加乳化剂形成的微乳液体系中催化氧化双环戊二烯(DCPD)合成了二氧化双环戊二烯(ERL-4207),其中DCPD的转化率可达到99.99%,ERL-4207的选择率达到88.03%。该方法反应条件温和,操作简便,产率高,环境友好,且催化剂可方便回收并重复利用。 展开更多

关键词 二氧化双环戊二烯 环氧化反应 磷钨杂多酸季铵盐 催化剂

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低色度生物基异氰脲酸酯固化剂的制备及性能 被引量：2

20

作者 汪辉辉 饶兴兴 +3 位作者 谭伟民 王亚鑫 史立平 陈可泉 《热固性树脂》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期17-22,共6页

以生物质来源的五亚甲基二异氰酸酯(PDI)制备固化剂,并以其替代六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与羟基丙烯酸树脂复配制得双组分聚氨酯涂膜。考察催化剂种类、用量、合成温度对PDI固化剂外观、色度和性能等的影响,并采用红外光谱仪、凝胶渗透... 以生物质来源的五亚甲基二异氰酸酯(PDI)制备固化剂,并以其替代六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与羟基丙烯酸树脂复配制得双组分聚氨酯涂膜。考察催化剂种类、用量、合成温度对PDI固化剂外观、色度和性能等的影响,并采用红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪表征了固化剂的结构和分子质量分布。结果表明:2-羟基-N,N,N-三甲基-1-丙胺甲酸盐(TMR-2)具有较好的催化活性,且当催化剂用量为400μg/g,合成温度为50~60℃时,经过分子蒸馏制备得到残留单体、三聚体及NCO质量分数分别为0.32%,62.57%和22.5%的低色度(23 Hazen)生物基异氰脲酸酯固化剂。其双组分聚氨酯涂膜具备优异的耐溶剂性、硬度和附着力等,可替代传统HDI三聚体,市场应用前景广泛。 展开更多

关键词 生物质 五亚甲基二异氰酸酯 低色度固化剂 季铵盐催化剂 双组分聚氨酯

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