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玉米秸秆热解动力学分析 被引量：35
1
作者 王明峰 蒋恩臣 周岭 《农业工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期204-207,共4页
该文采用耐驰STA449同步热分析仪,研究了玉米秸秆在升温速率为5、10、15、20、30 K/min,反应终止温度1273K的热分解反应, 结果表明玉米秸秆热解过程可分为失水预热解、热解和碳化3个阶段,随着升温速率增加,反应的特征温度和最大失重速... 该文采用耐驰STA449同步热分析仪,研究了玉米秸秆在升温速率为5、10、15、20、30 K/min,反应终止温度1273K的热分解反应, 结果表明玉米秸秆热解过程可分为失水预热解、热解和碳化3个阶段,随着升温速率增加,反应的特征温度和最大失重速率增加,差示扫描(DSC) 曲线整体向下倾斜,升温速率过大时,出现失水滞后现象。分别用FWO法、FRL法和Kissinger法对玉米秸秆热解进行了动力学计算,其热解活化能为(161±23)kJ/mol,通过Malek法确定了玉米秸秆热解满足J-M-A方程,反应机理为随机成核随后生长,确定了反应级数n和指前因子对数lgA的范围,并利用Matlab软件对实验数据进行拟合,验证了机理的正确性,并确定了玉米秸秆热解反应的动力学参数。该文结果对工程应用有指导意义。 展开更多
关键词 热解 动力学 反应机理 玉米秸秆 参数
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密度泛函理论研究煤中有机氮的热解机理 被引量：8
2
作者 孟韵 居学海 肖鹤鸣 《南京理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期241-247,共7页
对煤中吡啶型氮和吡咯型氮进行了合理的简化,并运用B3LYP/6-311++G**密度泛函理论(DFT)方法对其热解反应进行了计算研究,优化了反应所涉及的反应物、过渡态和中间体的几何构型。以键的Mulliken重叠布居数为判据,研究了它们的热解过程。... 对煤中吡啶型氮和吡咯型氮进行了合理的简化,并运用B3LYP/6-311++G**密度泛函理论(DFT)方法对其热解反应进行了计算研究,优化了反应所涉及的反应物、过渡态和中间体的几何构型。以键的Mulliken重叠布居数为判据,研究了它们的热解过程。结果表明,煤中吡啶型氮和吡咯型氮的C N键强度较弱,热解时优先发生断裂,是热解的引发键。对反应活化能的计算表明,吡啶型氮的稳定性高于吡咯型氮。该文计算结果均与煤裂解的实验结果相吻合。 展开更多
关键词 密度泛函理论 煤 有机氮 热解机理
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5-羟甲基糠醛热解行为的理论研究 被引量：2
3
作者 陈波 刘波 时章明 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期27-33,共7页
采用密度泛函理论方法B3LYP/6-31G++(d,p)对5-羟甲基糠醛(5-HMF)的热解反应机理进行量子化学理论研究。研究结果表明:5-HMF可以脱去羟基侧链生成糠醛,反应能垒为322.8 kJ/mol;也可脱去醛基侧链生成2-糠醇,反应能垒为375.4 kJ/mol,说明在... 采用密度泛函理论方法B3LYP/6-31G++(d,p)对5-羟甲基糠醛(5-HMF)的热解反应机理进行量子化学理论研究。研究结果表明:5-HMF可以脱去羟基侧链生成糠醛,反应能垒为322.8 kJ/mol;也可脱去醛基侧链生成2-糠醇,反应能垒为375.4 kJ/mol,说明在5-HMF的热解过程中糠醛的出现比2-糠醇要早。糠醛进一步热解可发生开环生成苯环,反应能垒为370.8 kJ/mol,说明呋喃环能够发生脱氧环化反应。5-HMF直接发生开环反应有水参与时生成链式烯醇类物质,无水参与时生成链式烯酮类物质,有/无水分子参与的反应能垒分别为287.6和279.1 kJ/mol,说明水分子的参与不利于5-HMF的开环。 展开更多
关键词 5-羟甲基糠醛 糠醛 2-糠醇 苯 热解机理 量子化学
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甲草胺热裂解气相色谱-质谱分析
4
作者 刘宝峰 谢文兵 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1423-1430,共8页
甲草胺是一种广泛用于农作物上的酰胺类除草剂.本文利用裂解气相色谱与质谱联用(Py-GC-MS)研究了甲草胺在热裂解温度200℃、400℃、600℃、800℃下的降解产物和热降解机理.实验结果表明,共有60种裂解产物被分离鉴定,随着温度的升高甲草... 甲草胺是一种广泛用于农作物上的酰胺类除草剂.本文利用裂解气相色谱与质谱联用(Py-GC-MS)研究了甲草胺在热裂解温度200℃、400℃、600℃、800℃下的降解产物和热降解机理.实验结果表明,共有60种裂解产物被分离鉴定,随着温度的升高甲草胺显著分解,当裂解温度超过600℃时,大量的芳烃类、喹啉类、吲哚类化合物在高温裂解中产生,温度越高他们的相对含量也越高.基于对裂解产物的定性和它们含量的变化提出了甲草胺的热降解机理. 展开更多
关键词 甲草胺 裂解气相色谱与质谱联用 热降解机理
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聚己内酯热分解机制及其热分解产物 被引量：6
5
作者 杨军 黄陵陵 姚宝晶 《科技导报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期58-61,共4页
精制后的聚己内酯用三氯甲烷为溶剂制成溶剂膜。以调制式热重分析（TGA）为聚己内酯热裂解的研究方法,并使用核磁共振（NMR）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）分析其热裂解后所得的产物。TGA的结果表明,聚己内酯的热裂解过程分为两步,第一... 精制后的聚己内酯用三氯甲烷为溶剂制成溶剂膜。以调制式热重分析（TGA）为聚己内酯热裂解的研究方法,并使用核磁共振（NMR）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）分析其热裂解后所得的产物。TGA的结果表明,聚己内酯的热裂解过程分为两步,第一步的分解温度为205~295℃,失重率为7.0%;第二步分解温度为311~374℃,失重率为88%,结果同时得到了聚己内酯热分解的活化能、指前因子和速率比等热分解动力学常数,分别为第一步80kJ/mol,5min-1和0.3,第二步分别为146kJ/mol,11min-1和0.47。裂解后的产物经过NMR和FTIR分析,发现不但有高分子的聚己内酯,也有呋喃、取代环丙烷以及不饱和的羧酸等小分子化合物产生。 展开更多
关键词 聚己内酯 热裂解 调制式热重分析 热分解机制
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L型聚乳酸/氯化钙共混物热分解机理研究
6
作者 苏秀霞 姚宝晶 《陕西科技大学学报（自然科学版）》 2011年第1期38-42,共5页
精制后的L型聚乳酸(PLLA)以三氯甲烷为溶剂,添加一定量的氯化钙制成溶剂膜,以调制式热重分析为聚合物热裂解研究方法,调制式热重分析的结果表明聚乳酸的热裂解过程为一步反应,同时得到了聚乳酸热分解的活化能、指前因子和速率比等热分... 精制后的L型聚乳酸(PLLA)以三氯甲烷为溶剂,添加一定量的氯化钙制成溶剂膜,以调制式热重分析为聚合物热裂解研究方法,调制式热重分析的结果表明聚乳酸的热裂解过程为一步反应,同时得到了聚乳酸热分解的活化能、指前因子和速率比等热分解动力学常数.裂解后的产物经过核磁共振和傅里叶变换红外光谱分析表明,不但有高分子的聚乳酸,也有呋喃、环丙烷以及不饱和的羧酸等小分子化合物产生. 展开更多
关键词 聚乳酸 热裂解 调制式热重 热分解机理
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