过渡金属催化的碳氢键官能团化反应合成平面手性二茂铁化合物 被引量：11

1

作者 黄家翩 顾庆 游书力 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期51-61,共11页

在不对称催化反应中,平面手性二茂铁化合物是一类非常高效的手性配体和催化剂.从原子和步骤经济性方面考虑,与传统方法相比不对称碳氢键直接官能团化反应是构建平面手性二茂铁最简洁有效的方法.综述了铜、钯、铑、铱、金和铂等过渡金属... 在不对称催化反应中,平面手性二茂铁化合物是一类非常高效的手性配体和催化剂.从原子和步骤经济性方面考虑,与传统方法相比不对称碳氢键直接官能团化反应是构建平面手性二茂铁最简洁有效的方法.综述了铜、钯、铑、铱、金和铂等过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应合成平面手性二茂铁化合物的最新进展.此外,还介绍了利用这些方法合成多种平面手性二茂铁配体和催化剂及其不对称催化反应. 展开更多

关键词 过渡金属催化 不对称催化 碳氢键直接官能团化 平面手性 二茂铁

原文传递

平面手征超常介质研究进展 被引量：9

2

作者 董建峰 徐超 徐键 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期84-89,共6页

平面手征超常介质(Planar chiral metamaterials,PCM)是近年迅速发展起来的能获得大旋光性进而控制光偏振的新颖介质。综述了PCM的研究进展,包括金属结构、全介质结构以及单层和双层结构等几种不同情况,这些PCM都能产生非常强的旋光性,... 平面手征超常介质(Planar chiral metamaterials,PCM)是近年迅速发展起来的能获得大旋光性进而控制光偏振的新颖介质。综述了PCM的研究进展,包括金属结构、全介质结构以及单层和双层结构等几种不同情况,这些PCM都能产生非常强的旋光性,在光子学中具有潜在的应用前景,并且有可能成为手征负折射光学材料中有前途的候选者。 展开更多

关键词 平面手征 超常介质 旋光性 纳米结构

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[2.2]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用 被引量：6

3

作者 巫循伟 孙威 侯雪龙 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期906-913,共8页

[2 .2 ]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用近年来引起化学家们的较大关注 .综述了这类手性配体在不对称催化反应中的应用 .

关键词 [2.2]对环芳烷 平面手性配体 不对称催化反应 不对称氢化反应 硅氰化反应 环氧化反应

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手性柱芳烃及其自组装研究进展

4

作者 郑宸 吴旋 廖志勇 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2357-2366,共10页

超分子手性是一种在自组装过程中由于对称性缺失而形成的手性现象,近年来受到了广泛的关注.其研究的核心问题是如何设计组装基元,并控制其自组装行为以得到具有特定功能特定形貌的手性组装体.大环化合物由于丰富的主客体化学性质及特殊... 超分子手性是一种在自组装过程中由于对称性缺失而形成的手性现象,近年来受到了广泛的关注.其研究的核心问题是如何设计组装基元,并控制其自组装行为以得到具有特定功能特定形貌的手性组装体.大环化合物由于丰富的主客体化学性质及特殊的立体结构,可通过手性传递或者官能团修饰的方法获得手性,因而在手性超分子自组装方面有着广泛的应用.本综述针对近年来基于柱芳烃的手性体系进行总结,首先对手性柱芳烃的构筑进行概述,基于柱芳烃自身的主客体化学性质及其结构特性,手性柱芳烃可通过手性传递、结构修饰及空间限域等策略获得;然后对柱芳烃手性自组装体系的构筑和应用进行了总结,论述了其在手性存储、手性发光、手性识别等方面的应用;最后总结和展望了柱芳烃手性自组装体系的前景. 展开更多

关键词 超分子手性 手性柱芳烃 手性传递 面手性 手性自组装

原文传递

机械平面手性轮烷研究进展

5

作者 周肖华 王威 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2460-2475,共16页

作为一类经典的机械互锁分子,轮烷可在其骨架中不含有经典手性元素的情况下仍能表现出手性特征,也就是轮烷的机械平面手性.与传统的手性轮烷相比,机械平面手性为轮烷的手性增加了新的维度.相较于经典的手性,轮烷独特的空间结构和运动特... 作为一类经典的机械互锁分子,轮烷可在其骨架中不含有经典手性元素的情况下仍能表现出手性特征,也就是轮烷的机械平面手性.与传统的手性轮烷相比,机械平面手性为轮烷的手性增加了新的维度.相较于经典的手性,轮烷独特的空间结构和运动特性将会进一步丰富其手性内涵,使得其在手性传感和不对称催化等领域具有广阔的应用潜力,因此近年来机械平面手性轮烷引起了越来越多的关注.本文从机械平面手性轮烷的手性特性、制备策略和应用这三个角度出发综述了近年来机械平面手性轮烷的研究进展,并分析了当前所面临的挑战,并展望了该领域未来的发展机遇. 展开更多

关键词 机械互锁分子 机械键 平面手性 不对称催化 手性识别

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不含手性碳的手性化合物及其绝对构型——剑桥结构数据库实例分析 被引量：2

6

作者 曹高 《化学教育》 CAS 北大核心 2015年第6期67-70,共4页

利用英国剑桥结构数据库中的实例并结合相关三维可视化软件,介绍了含有氮/磷等手性杂原子、轴手性、平面手性、螺旋手性、超分子手性等手性因素的手性化合物及其绝对构型,以加深对手性概念的认识和理解.

关键词 手性杂原子 轴手性 平面手性 螺旋手性 超分子手性

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面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发及其在不对称催化反应中的应用 被引量：4

7

作者 李亚玺 郑玉林 +2 位作者 田丰涛 张勇健 张万斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1487-1498,共12页

膦-噁唑啉配体形成的催化剂具有出色的催化活性和对映选择性,被广泛应用于各种不对称催化反应中.具有面手性的膦-噁唑啉配体是其中重要的一类.综述了面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发,并按反应类型介绍了它们在不对称催化反应中的应用.

关键词 膦-噁唑啉配体 面手性 不对称催化

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C2-对称面手性RuPHOX-Ru催化的不对称氢化反应及其在手性药物合成中的应用 被引量：2

8

作者 窦骁勇 刘德龙 张万斌 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2020年第2期145-159,共15页

相比于中心手性和轴手性的配体,具有面手性(主要是基于二茂铁)的配体受到的关注较少,基于二茂钌骨架的面手性配体更是鲜有报道。二茂铁与二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距离分别是0.332 nm和0.368 nm,即二茂钌的2个环戊二烯负离子... 相比于中心手性和轴手性的配体,具有面手性(主要是基于二茂铁)的配体受到的关注较少,基于二茂钌骨架的面手性配体更是鲜有报道。二茂铁与二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距离分别是0.332 nm和0.368 nm,即二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距离要比相应的二茂铁的长约10%,这使得以二茂钌为骨架的面手性配体在电子效应与立体效应方面与以二茂铁为骨架的有所差异。本课题组开发的基于二茂钌的C2-对称双膦-(口恶)唑啉配体RuPHOX在许多反应,特别是钌催化的不对称氢化反应中,显示出了优异的化学稳定性和催化性能。其与金属络合后具有双金属反应中心,在提高反应活性的同时,形成更大的空间位阻,合成的RuPHOX的钌络合物RuPHOX-Ru可直接用于含C=O或C=C键底物的不对称氢化反应中。本文简要综述了RuPHOX-Ru催化的含C=O、C=C以及同时含C=O和C=C双键等底物的不对称氢化反应,以及其在手性药物合成中的应用。 展开更多

关键词 面手性 二茂钌 RuPHOX-Ru 不对称氢化反应 手性

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平面手性化合物的绝对构型及其判定的教学方法 被引量：3

9

作者 周臻 曹高 《化学教育》 CAS 北大核心 2015年第10期19-21,共3页

平面手性是手性的一种特殊情形。结合实例详细阐述了手柄化合物、环蕃化合物、反式环烯烃、轮烯类化合物、金属茂化合物等平面手性化合物的绝对构型及判定方法。

关键词 平面手性 手柄化合物 环蕃化合物 反式环烯烃 轮烯类化合物 金属茂化合物

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新型双膦配体及钯催化的烯丙基烷基化反应用于构筑季碳手性中心 被引量：1

10

作者 游书力 朱霞珍 +1 位作者 侯雪龙 戴立信 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1667-1674,共8页

从二茂铁唑啉膦化合物(Sp)-1出发,合成了一类平面手性二茂铁修饰的口袋型双膦配体(R,R,Sp.Sp)-4和(S,S,Sp,Sp)-4.这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化构筑手性季碳中心的反应中,显示了较好的反应活性及对映选择性.当利用亚胺的氨... 从二茂铁唑啉膦化合物(Sp)-1出发,合成了一类平面手性二茂铁修饰的口袋型双膦配体(R,R,Sp.Sp)-4和(S,S,Sp,Sp)-4.这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化构筑手性季碳中心的反应中,显示了较好的反应活性及对映选择性.当利用亚胺的氨基酸酯衍生物时,可以得到一些非天然的季碳氨基酸衍生物,ee值最高可以达到75.3%一些简单的酮的烯醇负离子也可用作亲核试剂,产物为α-位双取代的具有季碳中心的酮,ee值可高达95%. 展开更多

关键词 双膦配体 二茂铁 平面手性 不对称催化 钯催化 手性季碳中心 烯丙基烷基化反应 不对称合成

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手性膦基二茂铁基噁唑啉铱配合物对乙酸肉桂酯衍生物的不对称氢化 被引量：1

11

作者 孟祥燕 李新生 徐东成 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期629-633,共5页

以Fc-PHOX,[Ir(cod)Cl]2和NaBArF为原料高产率地合成了一系列手性Ir-Fc-PHOX配合物,将其应用于乙酸肉桂酯衍生物的不对称氢化反应,它们被证明是高效的催化剂,可以得到完全的转化率和优良的对映选择性,对映体过量高达99.5%ee.

关键词 不对称氢化 铱 催化剂 平面手性 烯烃

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基于平面手性[2,2]对环芳烷的共轭大环研究进展

12

作者 何静 樊彦青 +2 位作者 连哲 王颖 江华 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2022年第4期569-574,共6页

[2,2]对环芳烷是一类具有独特三维刚性结构以及平面手性的化合物,在材料科学领域具有广泛的应用前景,其可以作为理想的构筑基元构建共轭大环,并为大环引入手性和拓扑结构等有趣的性质.本文介绍了[2,2]对环芳烷的发展历史、结构特性及平... [2,2]对环芳烷是一类具有独特三维刚性结构以及平面手性的化合物,在材料科学领域具有广泛的应用前景,其可以作为理想的构筑基元构建共轭大环,并为大环引入手性和拓扑结构等有趣的性质.本文介绍了[2,2]对环芳烷的发展历史、结构特性及平面手性,总结了近年来基于[2,2]对环芳烷的共轭大环的重要进展.有望为基于[2,2]对环芳烷的(拓扑)手性大环的合成设计提供新的思路. 展开更多

关键词 [2 2]对环芳烷 平面手性 共轭大环

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面手性二茂钌配体参与的钯催化不对称烯丙基取代反应构建生物活性手性化合物

13

作者 窦晓勇 刘德龙 张万斌 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期551-563,共13页

面手性二茂铁配体的合成及应用得到了迅速的发展,有些已应用于工业化生产。然而,其同族的面手性二茂钌配体还没有引起化学工作者的足够重视。由于铁与钌的原子半径不同造成2种茂金属的2个环戊二烯负离子之间的距离不同,导致2类配体具有... 面手性二茂铁配体的合成及应用得到了迅速的发展,有些已应用于工业化生产。然而,其同族的面手性二茂钌配体还没有引起化学工作者的足够重视。由于铁与钌的原子半径不同造成2种茂金属的2个环戊二烯负离子之间的距离不同,导致2类配体具有不一样的电子和立体效应,进而表现出了不一样的不对称催化效果。本文综述了3类由二茂钌单酸或双酸衍生的面手性配体:首先,介绍了由二茂钌单酸衍生的非C2-对称1,2-二取代的二茂钌膦-唑啉配体及其应用;然后,归纳了以二茂钌双酸衍生的C2-对称双膦-唑啉配体,并发现该类配体具有非常高的空气稳定性和催化活性;最后,在合成双膦-唑啉的基础上,进一步衍生得到了基于二茂钌的只有面手性的双膦配体。这些配体被应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应之中,构建了一系列结构新颖的具有生物活性的手性化合物。研究表明,二茂钌类手性配体在保持优异立体选择性的同时,还显示出更好的反应活性和稳定性。结合单晶X-ray试验以及不对称催化效果,本文发现了面手性配体的金属络合分子中扭角与其在催化反应中不对称诱导作用之间的对应关系,为进一步制备更高催化活性及选择性的新型配体提供了依据。 展开更多

关键词 面手性 二茂钌配体 钯催化烯丙基取代反应 不对称合成 手性化合物

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二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用(英文)

14

作者 游书力 侯雪龙 戴立信 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2004年第3期413-417,共5页

以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最... 以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最高也可达 97%.此外 ,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用 ,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的 .设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体 ,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应 .这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha 位双取代季碳酮反应中 ,ee值最高分别可达到 75 %和 95 %.设计合成的 1 ,1’ 二茂铁膦氮配体 ,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中 ,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性 .配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用 。 展开更多

关键词 不对称催化 二茂铁 平面手性

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新型平面手性双二茂铁亚胺二醇的合成及其晶体结构

15

作者 张玉梅 周智明 姜飞 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1011-1014,共4页

通过(R,Sp)-1-(2-二苯基羟甲基)二茂铁乙胺[(R,Sp)-4]和对苯二甲醛在无水乙醇中的缩合反应合成了一种新型平面手性双二茂铁亚胺二醇化合物6,并经X-射线衍射分析它的晶体结构.分析发现它是具有旋光性的化合物,属于P 212121空间群,呈“∩... 通过(R,Sp)-1-(2-二苯基羟甲基)二茂铁乙胺[(R,Sp)-4]和对苯二甲醛在无水乙醇中的缩合反应合成了一种新型平面手性双二茂铁亚胺二醇化合物6,并经X-射线衍射分析它的晶体结构.分析发现它是具有旋光性的化合物,属于P 212121空间群,呈“∩”形状,苯环通过C N桥连两个二茂铁基团,两个二茂铁基团以E构型存在.在晶胞堆积图中发现正戊烷分子嵌在晶胞中,这说明在形成晶体的过程中化合物6可以从石油醚中选择性的萃取正戊烷分子. 展开更多

关键词 二茂铁 平面手性 晶体结构 双二茂铁亚胺二醇

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柱[5]芳烃的构象和平面手性

16

作者 邹广卿 杨勇 《广东化工》 CAS 2020年第4期101-103,共3页

柱[5]芳烃由于桥连亚甲基的自由度和2-,5-位衍生化的特点而具有多种构象及平面手性。对柱[5]芳烃构象和平面手性的研究,有助于深入理解其主客体识别能力和选择性。本文综述了柱[5]芳烃的构象异构现象,详细阐述了固定构象的方法,及其平... 柱[5]芳烃由于桥连亚甲基的自由度和2-,5-位衍生化的特点而具有多种构象及平面手性。对柱[5]芳烃构象和平面手性的研究,有助于深入理解其主客体识别能力和选择性。本文综述了柱[5]芳烃的构象异构现象,详细阐述了固定构象的方法,及其平面手性的翻转与拆分,讨论了手性柱[5]芳烃在不对称催化和水分子通道等领域的应用前景。 展开更多

关键词 芳烃 构象异构 平面手性 主客体识别 机械互锁结构

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过渡金属催化法合成平面手性二茂铁衍生物的新进展 被引量：7

17

作者 王艳芳 张安安 +3 位作者 刘澜涛 康建勋 张富强 马文瑾 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1399-1406,共8页

平面手性二茂铁衍生物已经发展成为不对称催化反应中一类良好的手性配体和手性催化剂.高效、高对映选择性的平面手性二茂铁衍生物合成方法研究是不对称催化研究的热点之一.综述了近年来利用过渡金属催化法合成面手性二茂铁衍生物的进展.

关键词 过渡金属催化 合成 面手性二茂铁衍生物 不对称C—H活化

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面手性配体参与的催化氢化合成手性药物研究进展

18

作者 曹泳 王福祥 李辉 《安徽化工》 CAS 2023年第2期30-37,共8页

在天然手性化合物参与下,利用手性诱导外消旋化合物进行拆分或化学计量不对称合成、天然产物转化、生物转化等等是获得手性化合物的重要方法,但这些方法操作繁琐、成本高、产量小,远远达不到工业化生产的要求。不对称催化氢化被认为是... 在天然手性化合物参与下,利用手性诱导外消旋化合物进行拆分或化学计量不对称合成、天然产物转化、生物转化等等是获得手性化合物的重要方法,但这些方法操作繁琐、成本高、产量小,远远达不到工业化生产的要求。不对称催化氢化被认为是最具工业化应用前景的反应,也是目前最成熟的不对称催化反应,已经有许多工业化的实例。综述了面手性二茂铁配体参与的不对称催化氢化反应在手性药物生产过程中应用的研究进展,并对其未来发展方向进行了展望。 展开更多

关键词 手性药物 催化氢化 面手性配体 二茂铁

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平面手征超介质不对称传输特性研究进展 被引量：4

19

作者 刘道亚 董建峰 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第19期117-121,共5页

平面手征超介质由于具有不对称传输的奇特性质而引起了人们极大的兴趣。简要介绍了平面手征超介质产生不对称传输的原理,并着重阐述了电磁波分别在微波段、光波段以及太赫兹波段的不对称传输性质与相应手征结构的模拟计算以及实验研究... 平面手征超介质由于具有不对称传输的奇特性质而引起了人们极大的兴趣。简要介绍了平面手征超介质产生不对称传输的原理,并着重阐述了电磁波分别在微波段、光波段以及太赫兹波段的不对称传输性质与相应手征结构的模拟计算以及实验研究进展。这种不对称传输的超介质在微波、光子学器件中具有潜在的应用价值。 展开更多

关键词 不对称传输 平面手征超介质 线极化波 圆极化波

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E-苯甲酰二茂铁亚胺的合成、晶体结构和反应性 被引量：1

20

作者 张慧卿 周智明 余从煊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期213-217,共5页

由苯甲酰二茂铁和一系列伯胺出发,用4?分子筛作为催化剂合成了6种相应的E-构型亚胺化合物,产率为50%～85%.该方法具有很好的通用性,同时适用于芳胺和脂肪胺,并且对杂原子具有耐受性.与文献中使用Al2O3作为催化剂的方法相比,该方法可使... 由苯甲酰二茂铁和一系列伯胺出发,用4?分子筛作为催化剂合成了6种相应的E-构型亚胺化合物,产率为50%～85%.该方法具有很好的通用性,同时适用于芳胺和脂肪胺,并且对杂原子具有耐受性.与文献中使用Al2O3作为催化剂的方法相比,该方法可使反应时间和催化剂的活化时间均大大缩短.所合成的席夫碱用于探索生物碱(-)-Sparteine促进的对映选择性地合成平面手性二茂铁中的反应性.根据所测定的化合物3d晶体结构数据,分析了这类化合物反应活性低的原因是空间位阻所致.而空间位阻较小的二茂铁醛亚胺用于该反应能够顺利进行. 展开更多

关键词 二茂铁 亚胺化 晶体结构 席夫碱 对映选择性 手性 杂原子 合成 催化剂 反应性

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