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醇类的分子氧催化氧化反应研究进展 被引量:4
1
作者 王孝恩 《山东化工》 CAS 2005年第3期31-33,共3页
目前,国外广泛地使用分子氧(或空气)催化氧化醇类以合成羰基化合物。分子氧是化工生产中很受欢迎的一种“绿色”氧化剂而且便宜易得。此处介绍的是目前国外已发现的多种这类反应的以铂系金属为主的催化剂。它们大多数具有高的催化转化... 目前,国外广泛地使用分子氧(或空气)催化氧化醇类以合成羰基化合物。分子氧是化工生产中很受欢迎的一种“绿色”氧化剂而且便宜易得。此处介绍的是目前国外已发现的多种这类反应的以铂系金属为主的催化剂。它们大多数具有高的催化转化率和很好的选择性。 展开更多
关键词 醇类的氧化 羰基化合物 分子氧 铂系金属催化剂
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两个2,4-二羟基苯甲醛缩甘氨酸配合物的合成、结构及其对醇的选择性氧化催化(英文) 被引量:4
2
作者 李成娟 燕彩鑫 +4 位作者 杨欣欣 任永和 薛泽春 崔传生 黄现强 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第5期891-898,共8页
合成和表征了两个2,4-二羟基苯甲醛缩甘氨酸(H3L)席夫碱配合物[Cu(Py)_2(HL)](1)和[Zn(Py)_3(HL)]·2Py(Py=吡啶)(2),并通过X射线单晶衍射分析确定了其结构。配合物1通过分子间的O-H…O氢键形成了一维链状结构,配合物2通过分子间的O... 合成和表征了两个2,4-二羟基苯甲醛缩甘氨酸(H3L)席夫碱配合物[Cu(Py)_2(HL)](1)和[Zn(Py)_3(HL)]·2Py(Py=吡啶)(2),并通过X射线单晶衍射分析确定了其结构。配合物1通过分子间的O-H…O氢键形成了一维链状结构,配合物2通过分子间的OH…O和C-H…O氢键形成了二维网状结构。重要的是,配合物1在醇的选择性氧化反应中显示出了良好的催化效率(转化率高达94.8%,选择性高达98.3%)。 展开更多
关键词 席夫碱配合物 晶体结构 醇氧化
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可见光驱动表面富含氧空位Nb_(2)O_(5)催化醇氧化反应
3
作者 高艳华 张银潘 +2 位作者 张妍 宋涛 杨勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期2572-2579,共8页
醇氧化合成相应的羰基化合物在有机化学基础研究及工业应用中占有非常重要的地位.通过表面富含氧空位Nb_(2)O_(5)光催化剂的开发,发展了一种醇氧化为羰基化合物的绿色高效合成方法.该催化体系具有反应条件温和,底物适用性强和官能团兼... 醇氧化合成相应的羰基化合物在有机化学基础研究及工业应用中占有非常重要的地位.通过表面富含氧空位Nb_(2)O_(5)光催化剂的开发,发展了一种醇氧化为羰基化合物的绿色高效合成方法.该催化体系具有反应条件温和,底物适用性强和官能团兼容性广的特点.此外,该催化剂表现出优良的性能稳定性,循环使用多次后,保持催化活性不变. 展开更多
关键词 氧空位 Nb_(2)O_(5) 可见光催化 醇氧化 羰基化合物
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铂系金属催化剂在醇类氧化中的重要应用 被引量:2
4
作者 王孝恩 丁世红 管慧慧 《潍坊教育学院学报》 2005年第2期40-41,共2页
本文介绍了近年来国外在铂系金属催化醇类的氧化反应中的研究进展,在这些研究中都使用了称为“绿色”氧化剂的分子氧代替传统的氧化剂,因此属于环保型的化工工艺。此催化剂具有高的催化转化率和很好的选择性。
关键词 铂系金属催化剂 分子氧 绿色氧化剂 醇类氧化
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多级孔芳香骨架材料的合成及固载硫脲催化剂的研究 被引量:2
5
作者 孙金时 陈鹏 +2 位作者 景丽萍 孙福兴 刘佳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第10期34-41,共8页
合成了一种多级孔芳香骨架材料(PAF-70);使用由氨基修饰过的单体,应用该合成策略得到了同样具有窄分布介孔的含有氨基活性位点的PAF材料,并通过硫脲单体与其氨基活性位点的反应,将硫脲基团引入PAF-70材料中,获得了含有硫脲催化位点的材... 合成了一种多级孔芳香骨架材料(PAF-70);使用由氨基修饰过的单体,应用该合成策略得到了同样具有窄分布介孔的含有氨基活性位点的PAF材料,并通过硫脲单体与其氨基活性位点的反应,将硫脲基团引入PAF-70材料中,获得了含有硫脲催化位点的材料(PAF-70-thiourea).氮气吸附-脱附测试结果显示,PAF-70存在孔径分布较窄的介孔,介孔孔径为3.8 nm,与模拟计算值(约3.7 nm)吻合.热重分析结果表明,PAF-70具有很高的热稳定性.PAF-70在大多数溶剂中可以稳定存在,具有良好的化学稳定性.将PAF-70-thiourea作为催化剂,应用在N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)氧化醇类的反应中,其表现出较高的催化活性、较高的稳定性和广泛的底物适用性.与含有相同硫脲催化位点的金属有机框架(MOF)材料(IRMOF-3-thiourea)作为催化剂对比,进一步证实PAFs材料非常适合作为催化有机反应的固载平台. 展开更多
关键词 多孔芳香骨架材料 硫脲 有机催化 高稳定性催化剂 醇类氧化反应
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4-OH-TEMPO/TCQ/TBN/HCI: A Metal-Free Catalytic System for Aerobic Oxidation of Alcohols under Mild Conditions 被引量:1
6
作者 Yanli Dong Xiaomei Zhao Renhua Liu 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2015年第9期1019-1023,共5页
A green and economical catalyst system, 4-OH-TEMPO/TCQ/TBN/HC1, for the aerobic oxidation of a broad range of primary and secondary alcohols to the corresponding carbonyl compounds has been developed. These re- action... A green and economical catalyst system, 4-OH-TEMPO/TCQ/TBN/HC1, for the aerobic oxidation of a broad range of primary and secondary alcohols to the corresponding carbonyl compounds has been developed. These re- actions proceed without transition-metals under mild conditions with excellent yields. 展开更多
关键词 oxidation of alcohols transition-metal-flee green and economical
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CuBr_2/TEMPO双齿希夫碱体系催化分子氧选择性氧化醇 被引量:2
7
作者 刘柳 崔梦佳 +2 位作者 张月成 曹小辉 赵继全 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2014年第5期42-48,共7页
2-吡啶甲醛分别与异丙胺、苯胺及其衍生物缩合制得一系列双齿希夫碱,采用1H NMR及FT-IR等手段对所得产物结构进行表征.以合成的双齿希夫碱为配体与CuB r2、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的... 2-吡啶甲醛分别与异丙胺、苯胺及其衍生物缩合制得一系列双齿希夫碱,采用1H NMR及FT-IR等手段对所得产物结构进行表征.以合成的双齿希夫碱为配体与CuB r2、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,考察了该催化体系的催化性能以及希夫碱结构对催化性能的影响.结果表明,所有催化体系在K2CO3存在下,在乙腈∶水=2∶1的混合溶剂中于50℃,可高活性、高选择性地催化分子氧氧化苄基、烯丙基伯醇生成相应的醛.双齿希夫碱配体的结构对催化体系的催化性能影响不大. 展开更多
关键词 2-吡啶甲醛 双齿希夫碱 TEMPO 醇氧化 分子氧
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离子液与氧化反应
8
作者 杨敏 彭黔荣 《广东化工》 CAS 2009年第10期222-224,共3页
氧化反应是合成药物和精细化学品中常用的单元反应,但是传统的氧化反应通常存在选择性差,反应时间长,催化剂不能回收利用等问题。离子液用作反应介质在氧化反应中显示出反应速率高、选择好、催化剂可回收重复使用等优点;文章介绍了最近... 氧化反应是合成药物和精细化学品中常用的单元反应,但是传统的氧化反应通常存在选择性差,反应时间长,催化剂不能回收利用等问题。离子液用作反应介质在氧化反应中显示出反应速率高、选择好、催化剂可回收重复使用等优点;文章介绍了最近几年与离子液相关的氧化反应的研究成果。 展开更多
关键词 离子液 醇氧化 烯烃氧化
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Preparation Physicochemical Characterization and Catalytic Applications of Polystyrene Ethylenediamine Tetra acetic Acid Cu(II) Metal Complex
9
作者 Imtiyaz Rasool Parrey Syed Anayutullah Athar Adil Hashmi 《Modern Research in Catalysis》 2014年第4期107-116,共10页
Chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer beads with 8% crosslink were chemically modified by reaction with Ethylenediaminetetraaceticacid leading to the incorporation of nitrogen as ligating site on the surfa... Chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer beads with 8% crosslink were chemically modified by reaction with Ethylenediaminetetraaceticacid leading to the incorporation of nitrogen as ligating site on the surface of the polymer. The polymeric ligand on treatment with a solution of Copper chloride gave the corresponding metal complex. The polymer supported Cu(II) complex was characterized by elemental analyses, IR,GC-MS, scanning electron micrographs (SEM). The oxidation of various alcohols such as benzyl alcohol, 2-butanol, and 2-propanol was investigated using the supported metal complexes in presence of molecular oxygen as the oxidant. The swelling studies were done by using different solvents. Kinetic data indicate that the catalysts could be recycled without significant degradation of polymer matrix. 展开更多
关键词 Synthesis Polymer Supported Metal Complexes oxidation of alcohols Molecular Oxygen
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Highly efficient oxidation of alcohols using Oxone~ as oxidant catalyzed by ruthenium complex under mild reaction conditions
10
作者 Zi Qiang Lei Jian Qiang Wang Peng Hua Yan 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2008年第9期1031-1034,共4页
Aromatic and alkyl alcohols were oxidized to the corresponding aldehydes or ketones at room temperature with high conversion and selectivity using Oxone (2KHSOs-KHSO4.K2SO4) as oxidant catalyzed by ruthenium complex... Aromatic and alkyl alcohols were oxidized to the corresponding aldehydes or ketones at room temperature with high conversion and selectivity using Oxone (2KHSOs-KHSO4.K2SO4) as oxidant catalyzed by ruthenium complex Quin-Ru-Quin (where Quin = 8-hydroxyquinoline). The reaction time is very short and the preparation of complex is simple. 展开更多
关键词 oxidation of alcohols OXONE Ruthenium complex
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TEMPO催化醇氧化反应进展
11
作者 张天琦 赵茂旭 戎梅竹 《工业催化》 CAS 2021年第2期1-9,共9页
选择性催化氧化醇类化合物为相应的醛或酮是一类重要的官能团转化反应。四甲基哌啶氧化物(TEMPO)是一种含有稳定的氮氧自由基(NO·)的有机小分子催化剂,NO·可通过自身的强选择性,在加快醛或酮转化的同时不会过氧化成为羧酸。... 选择性催化氧化醇类化合物为相应的醛或酮是一类重要的官能团转化反应。四甲基哌啶氧化物(TEMPO)是一种含有稳定的氮氧自由基(NO·)的有机小分子催化剂,NO·可通过自身的强选择性,在加快醛或酮转化的同时不会过氧化成为羧酸。本文阐述了TEMPO催化体系催化醇选择性氧化反应的机理,在此基础上详述了过渡金属/TEMPO、非过渡金属/TEMPO、固载化TEMPO等体系催化醇选择性氧化反应的研究情况,并探讨了TEMPO在电催化以及光催化方面的应用。指出将高活性的TEMPO催化体系改进,在发挥其高选择性、高活性优点的同时,克服其本身价格昂贵的缺点,实现催化体系的重复利用,更符合生态、绿色理念,也是未来发展的趋势。 展开更多
关键词 催化化学 醇氧化 TEMPO 氮氧自由基
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UiO-66-NH_(2)负载铜催化剂的制备及其对醇的催化氧化
12
作者 段章圭 裴毅 +6 位作者 郑姗姗 王召阳 王勇光 王骏杰 胡杨 吕春欣 钟伟 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期496-506,共11页
通过溶剂热法成功制备了一种基于金属有机骨架(MOF)的复合材料Cu-Cu_(2)O/UiO-66-NH_(2),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对材料进行全面表征。在空气... 通过溶剂热法成功制备了一种基于金属有机骨架(MOF)的复合材料Cu-Cu_(2)O/UiO-66-NH_(2),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对材料进行全面表征。在空气作氧化剂条件下,以苯甲醇氧化为苯甲醛作为模型反应,系统地考察了溶剂、温度、催化剂各组分用量等因素对催化效果的影响。研究结果表明,该复合催化剂在醇选择性氧化反应中表现出优异的催化性能,60℃下反应5 h便可将苯甲醇定量转化为苯甲醛,并对其他苄基醇、烯丙基醇和杂芳基醇等底物也展现出良好活性。此外,循环利用3次后,该催化剂活性几乎不变,表明其具有良好的稳定性和重复使用性。 展开更多
关键词 Cu-Cu_(2)O基催化剂 UiO-66-NH_(2) 复合材料 醇选择性氧化
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多孔聚噻吩聚合物负载Cu-Cu_(2)O纳米颗粒高效催化醇氧化 被引量:1
13
作者 成佩颖 朱立华 +3 位作者 吕春欣 刘江华 钟伟 何亚兵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期1223-1234,共12页
通过噻吩的氧化偶联反应,制得富含N、S杂原子的多孔有机聚合物PTPA。然后利用溶剂热法,合成了PTPA负载Cu-Cu_(2)O的复合材料Cu-Cu_(2)O/PTPA,并通过红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、N_(2)吸附-脱附、X射线光电子能谱(XPS... 通过噻吩的氧化偶联反应,制得富含N、S杂原子的多孔有机聚合物PTPA。然后利用溶剂热法,合成了PTPA负载Cu-Cu_(2)O的复合材料Cu-Cu_(2)O/PTPA,并通过红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、N_(2)吸附-脱附、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)和高分辨透射电镜(HRTEM)等对其进行了全面表征。在30℃空气中的温和条件下,以2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)为助催化剂和N-甲基咪唑(NMI)为辅助配体,Cu-Cu_(2)O/PTPA对苄醇、烯丙醇及杂环醇表现出良好的选择性催化氧化性能。这归因于该材料富含N、S杂原子,Cu-Cu_(2)O/PTPA在催化苯甲醇氧化方面表现出优异的循环稳定性,重复使用9次后仍保持97%以上的产率。 展开更多
关键词 铜基催化剂 多孔有机聚合物 醇的选择性氧化 循环稳定性
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氧化铜修饰羟基磷灰石负载金对醇类需氧氧化的双金属协同催化(英文) 被引量:2
14
作者 田涛 刘英 张勋高 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1358-1364,共7页
采用均匀沉积-沉淀法制备了氧化铜修饰羟基磷灰石负载金催化剂(Au/CuO-HAP),并用原子吸收光谱、N2吸附脱附、X射线粉末衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等方法对催化剂结构和形貌进行了表征.考察了催化剂对醇类液相需氧氧化的催化性能.... 采用均匀沉积-沉淀法制备了氧化铜修饰羟基磷灰石负载金催化剂(Au/CuO-HAP),并用原子吸收光谱、N2吸附脱附、X射线粉末衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等方法对催化剂结构和形貌进行了表征.考察了催化剂对醇类液相需氧氧化的催化性能.与单金属Au/HAP或CuO-HAP相比较,双金属Au/CuO-HAP对苯甲醇氧化的催化活性和苯甲醛的选择性有显著提高,120℃反应1.5h,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别达到99.7%和98.4%.在Au/CuO-HAP的催化下,其它类型的芳香醇均可高选择性转化为相应的醛或酮.Au/CuO-HAP催化剂有很好的稳定性和可回收性,4次回收后,其催化活性没有明显变化. 展开更多
关键词 多相催化 金-铜双金属催化剂 醇类的需氧氧化 羟基磷灰石 重复使用性
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有机五价碘氧化试剂 被引量:5
15
作者 雷自强 马恒昌 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第9期650-658,共9页
介绍了最近几年有关五价碘氧化试剂在有机合成中应用的研究进展,主要从合成、应用、机理方面进行了阐述。
关键词 1-羟基碘酰苯氧化剂 Dess-Martin氧化试剂 醇氧化 担载1-羟基碘酰苯氧化剂 高价碘化物 有机合成 碘氧化 试剂 五价 研究进展 应用
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可见光诱导大茴香醛的高效合成
16
作者 李杰 钱汇达 +3 位作者 潘德阳 王雯婧 朱大亮 房忠雪 《大学化学》 CAS 2024年第4期343-350,共8页
4-甲氧基苯甲醛,俗名大茴香醛,广泛应用于药物合成和香水调配等领域。但是传统合成大茴香醛的工艺缺点,导致其合成途径很难适合本科实验教学。本实验在温和且无金属的条件下,通过可见光诱导4-甲氧基苯甲醇来制备大茴香醛,这不仅提供了... 4-甲氧基苯甲醛,俗名大茴香醛,广泛应用于药物合成和香水调配等领域。但是传统合成大茴香醛的工艺缺点,导致其合成途径很难适合本科实验教学。本实验在温和且无金属的条件下,通过可见光诱导4-甲氧基苯甲醇来制备大茴香醛,这不仅提供了醇氧化、醛制备的新方法,而且也向学生拓展了光化学和自由基化学等重要知识,为培养具有科研思维和创新能力的新工科人才提供支撑。 展开更多
关键词 可见光诱导 醇氧化 无金属 大茴香醛
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复相催化-乙醇氧化实验装置的改进 被引量:1
17
作者 菅盘铭 张国林 《实验室研究与探索》 CAS 2003年第3期98-98,100,共2页
介绍了一种改进的复相催化实验装置.这种装置用于复相催化-乙醇氧化实验稳定性好、重复性高、操作简单、节省时间、节省试剂。适合在大学化学实验中应用。
关键词 复相催化实验装置 乙醇 大学 物理化学实验 动力学实验
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Supercritical water oxidation of polyvinyl alcohol and desizing wastewater: Influence of NaOH on the organic decomposition 被引量:16
18
作者 Jie Zhang Shuzhong Wang +3 位作者 Yang Guo Donghai Xu Yanmeng Gong Xingying Tang 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2013年第8期1583-1591,共9页
Polyvinyl alcohol is a refractory compound widely used in industry. Here we report supercritical water oxidation of polyvinyl alcohol solution and desizing wastewater with and without sodium hydroxide addition. Howeve... Polyvinyl alcohol is a refractory compound widely used in industry. Here we report supercritical water oxidation of polyvinyl alcohol solution and desizing wastewater with and without sodium hydroxide addition. However, it is difficult to implement complete degradation of organics even though polyvinyl alcohol can readily crack under supercritical water treatment. Sodium hydroxide had a significant catalytic effect during the supercritical water oxidation of polyvinyl alcohol. It appears that the OH ion participated in the C-C bond cleavage of polyvinyl alcohol molecules, the CO2-capture reaction and the neutralization of intermediate organic acids, promoting the overall reactions moving in the forward direction. Acetaldehyde was a typical intermediate product during reaction. For supercritical water oxidation of desizing wastewater, a high destruction rate (98.25%) based on total organic carbon was achieved. In addition, cases where initial wastewater was alkaline were favorable for supercritical water oxidation treatment, but salt precipitation and blockage issues arising during the process need to be taken into account seriously. 展开更多
关键词 supercritical water oxidation polyvinyl alcohol sodium hydroxide CATALYSIS desizing wastewater
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杂多酸离子液体催化的苯甲醇无溶剂选择性氧化 被引量:2
19
作者 李心忠 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第7期787-791,802,共6页
以十二烷基二甲基叔胺、1,3-丙烷磺内酯、磷钨酸/硅钨酸为起始原料经季铵化、酸化两步原子经济反应,合成了两种室温下为液相的多磺酸基官能化杂多酸离子液体S3ILs和S4ILs。目标离子液体的结构经红外光谱、核磁共振波谱得到确认。以S3ILs... 以十二烷基二甲基叔胺、1,3-丙烷磺内酯、磷钨酸/硅钨酸为起始原料经季铵化、酸化两步原子经济反应,合成了两种室温下为液相的多磺酸基官能化杂多酸离子液体S3ILs和S4ILs。目标离子液体的结构经红外光谱、核磁共振波谱得到确认。以S3ILs、S4ILs为均相催化剂,质量分数35%的H2O2为氧化剂,在无溶剂条件下实现了苯甲醇的选择性氧化,n(离子液体)∶n(醇)∶n(过氧化氢)=0.05∶30∶45,反应温度70℃,反应时间4 h时,S4ILs将苯甲醇氧化为对应的苯甲醛,产率81%~100%,S3ILs则将苯甲醇一步氧化为对应的苯甲酸,产率64%~94%。离子液体经旋蒸除水、乙醚洗涤、真空干燥即可循环使用,循环使用5次催化活性基本保持不变。 展开更多
关键词 杂多酸 离子液体 选择性醇氧化 苯甲酸 苯甲醛 催化技术
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聚乙烯醇双酶降解工艺条件优化 被引量:1
20
作者 赵一凡 刘松 +2 位作者 李江华 堵国成 陈坚 《食品与生物技术学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期34-40,共7页
作为纺织和造纸工业中的重要污染物,聚乙烯醇(PVA)的高效降解广受关注为提高PVA的降解效率,本研究中对PVA脱氢酶(PVADH)和氧化型PVA水解酶(OPH)降解PVA的工艺条件进行了优化。通过Box-Behnken实验和响应面分析,确定PVA双酶降解的反应条... 作为纺织和造纸工业中的重要污染物,聚乙烯醇(PVA)的高效降解广受关注为提高PVA的降解效率,本研究中对PVA脱氢酶(PVADH)和氧化型PVA水解酶(OPH)降解PVA的工艺条件进行了优化。通过Box-Behnken实验和响应面分析,确定PVA双酶降解的反应条件为:PVA 1g/L.PVADH 123 U/mL,OPH 12 U/mL,pH 7.7,酶解温度41℃,Ca^2+浓度1 mmol/L,PQQ浓度6μmol/L。在该条件下PVADH和OPH共同催化4 h,PVA降解率达到95%以上。上述结果表明,PVADH和OPH双酶能有效降解PVA研究结果将促进酶法降解PVA的工业化应用。 展开更多
关键词 聚乙烯醇 PVA脱氢酶 氧化型PVA水解酶:Box-Behnken实验 响应面法
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