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Regioselective Oxidation of Phenols to o-Quinones with Dess-Martin Periodinane(DMP) 被引量:1
1
作者 Hui Bing LUO Yu Yuan XIE 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2003年第6期555-556,共2页
Regioselective oxidation of phenols to o-quinones with Dess-Martin periodinane is reported.
关键词 PHENoL o-quinone Dess-Martin periodinane.
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Sc(Ⅲ)催化硫醇对邻亚甲基苯醌的亲核加成反应合成邻羟基苄硫醚衍生物 被引量:2
2
作者 张硕 于一涛 +8 位作者 李庆刚 赵宁 侯梓桐 刘一帆 李冰 牟秋红 李金辉 王峰 彭丹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期725-732,共8页
以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Sc(Ⅲ)促进下原位生成邻亚甲基苯醌,并发生亲核加成反应构建邻羟基苄硫醚.该反应在50℃下搅拌2 h即可完成,目标产物产率82%~95%.反应可放大至克级规模.
关键词 邻亚甲基苯醌 钪(Ⅲ) 硫醇 亲核加成反应 邻羟基苄硫醚
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Synthesis,GC-EIMS,~1H NMR,^(13)C NMR,Mechanistic and Thermal Studies of o-Xylylene-α,α'-bis (triphenylphosphinebromide)
3
作者 Muddasir Hanif 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第5期754-759,共6页
Organophosphorous compounds containing phosphorus as an integral part have been widely used in industry, organic synthesis and optoelectronics, o-Xylylene-a,a'-bis(triphenylphosphinebromide)(OXBTPPB) is a facile ... Organophosphorous compounds containing phosphorus as an integral part have been widely used in industry, organic synthesis and optoelectronics, o-Xylylene-a,a'-bis(triphenylphosphinebromide)(OXBTPPB) is a facile reagent to convert o-quinones(e.g., 9,10-phenanthrenequinone) into polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs). Herein lies an improved synthetic route to OXBTPPB. The resultant was carefully characterized with GC-EIMS, ^1H NMR, ^13C NMR, spectroscopic techniques. The EIMS shows characteristic peaks at m/z=262.4, 183.3, 108.2, 77.1 attributed to the [C18H15P]^+, [C12H8P]^+, [C6H8P]^+, [C6H5]^+ ions, respectively. The ^1H and ^13C NMR spectrum shows well resolved peaks and all the hydrogens and carbons were well-assigned via a combined study of ^1H-^1H COSY, HMBC, and HMQC experiments. The mechanism for the formation of OXBTPPB was proposed based on literature and obtained experimental data. Meanwhile, the thermal stability of OXBTPPB was evaluated with TGA analysis, and an onset decomposition temperature(Td) was recorded at 323.6 ℃. 展开更多
关键词 organophosphorous compound o-quinone Molecular structure oPToELECTRoNICS
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Sc(Ⅲ)催化胺对邻亚甲基苯醌氮杂迈克尔加成反应合成贝蒂碱衍生物 被引量:1
4
作者 张硕 赵宁 +8 位作者 李庆刚 张嘉祺 侯梓桐 刘一帆 于一涛 彭丹 王峰 李冰 李金辉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第3期709-719,共11页
邻亚甲基苯醌化合物是一类非常活泼和重要的中间体,被广泛应用于天然产物和药物化学中.以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和胺为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Sc(Ⅲ)促进下原位生成邻亚甲基苯醌,并发生氮杂迈克尔加成反应合成贝蒂碱衍生物... 邻亚甲基苯醌化合物是一类非常活泼和重要的中间体,被广泛应用于天然产物和药物化学中.以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和胺为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Sc(Ⅲ)促进下原位生成邻亚甲基苯醌,并发生氮杂迈克尔加成反应合成贝蒂碱衍生物.反应在封管条件下90℃搅拌4h完成,以76%~96%的产率得到目标产物. 展开更多
关键词 邻亚甲基苯醌 贝蒂碱 氮杂迈克尔加成反应 绿色化学
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双齿氮配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化机理的理论研究 被引量:1
5
作者 张丹琪 邵英博 +2 位作者 郑汉良 周碧莹 薛小松 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第11期1394-1400,共7页
采用密度泛函理论方法研究了不同配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化反应机理以及配体对试剂活性的影响机制.揭示了双齿氮配体具有双重作用:一方面通过配位螯合作用增强五价碘试剂2-碘酰苯甲酸(2-iodoxybenzoic acid,IBX)的反应... 采用密度泛函理论方法研究了不同配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化反应机理以及配体对试剂活性的影响机制.揭示了双齿氮配体具有双重作用:一方面通过配位螯合作用增强五价碘试剂2-碘酰苯甲酸(2-iodoxybenzoic acid,IBX)的反应活性,另一方面作为碱捕获反应中生成的强酸,避免强酸与邻醌产物发生进一步反应,从而提高反应的总收率.研究结果将增加和深化对配体调控高价碘试剂反应性的认识和理解,为理性设计与开发新配体和反应提供理论依据. 展开更多
关键词 双齿氮配体 五价碘试剂 氧化去芳构化 邻醌 密度泛函理论计算
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三氟甲烷磺酸钪催化醇对邻亚甲基苯醌的氧杂迈克尔加成反应 被引量:1
6
作者 张硕 彭丹 +4 位作者 赵宁 于一涛 王峰 刘海龙 伊港 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期555-560,共6页
邻亚甲基苯醌化合物是一类非常活泼和重要的中间体,被广泛应用于天然产物和药物化学中.报道了以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的醇为原料,二氯甲烷为溶剂,在三氟甲烷磺酸钪促进下原位生成邻亚甲基苯醌并发生氧杂迈克尔加成反应... 邻亚甲基苯醌化合物是一类非常活泼和重要的中间体,被广泛应用于天然产物和药物化学中.报道了以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的醇为原料,二氯甲烷为溶剂,在三氟甲烷磺酸钪促进下原位生成邻亚甲基苯醌并发生氧杂迈克尔加成反应的方法.反应在40℃条件下搅拌2 h即可完成,以76%~97%的产率得到目标产物.该反应可放大至克级规模反应. 展开更多
关键词 邻亚甲基苯醌 三氟甲烷磺酸钪 氧杂迈克尔加成反应 绿色化学
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A Concise Synthesis of 2-(2-Hydroxyphenyl)acetonitriles via the o-Quinone Methides Generated from 2-(1-Tosylalkyl)phenols
7
作者 Bo Wu Xiang Gao +1 位作者 Mu-Wang Chen Yong-Gui Zhou 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2014年第10期981-984,共4页
A concise synthesis of 2-(2-hydroxyphenyl)acetonitriles has been developed through reaction of trimethylsilyl cyanide and the o-quinone methides in situ generated from 2-(1-tosylalkyl)phenols under basic conditions.In... A concise synthesis of 2-(2-hydroxyphenyl)acetonitriles has been developed through reaction of trimethylsilyl cyanide and the o-quinone methides in situ generated from 2-(1-tosylalkyl)phenols under basic conditions.In addition,2-(2-hydroxyphenyl)acetonitriles could be conveniently transformed to benzofuranones. 展开更多
关键词 2-(2-hydroxyphenyl)acetonitriles o-quinone methides 2-(1-tosylalkyl)phenols
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新型芳香胺-邻醌聚合物的合成及其作为纳米固定化酶载体的研究 被引量:13
8
作者 郭刚军 马林 +2 位作者 毛学圃 古练权 王骏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期499-503,共5页
以碘酸盐为氧化剂 ,通过氧化 -迈克尔加成反应 ,由邻苯二酚和 4,4′ 亚甲基苯胺合成了一种新的功能聚合物 ,芳香胺 -邻醌聚合物 .这种聚合物表面由分布均匀的纳米颗粒和孔穴构成 .由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序分... 以碘酸盐为氧化剂 ,通过氧化 -迈克尔加成反应 ,由邻苯二酚和 4,4′ 亚甲基苯胺合成了一种新的功能聚合物 ,芳香胺 -邻醌聚合物 .这种聚合物表面由分布均匀的纳米颗粒和孔穴构成 .由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序分布 ,以及独特的纳米微观颗粒和孔穴结构 ,使其成为吸附法固定化酶的良好载体 . 展开更多
关键词 芳香胺-邻醌聚合物 合成 固定化酶 载体 纳米材料 氧化-迈克尔加成
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邻羟基苄醇参与的催化不对称反应研究进展 被引量:3
9
作者 王海清 杨爽 +1 位作者 张宇辰 石枫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期974-999,共26页
邻亚甲基苯醌(o-QMs)是一类高反应活性的有机中间体,在碳-碳键及碳-杂原子键的催化不对称构筑中发挥着重要作用.但是,该类中间体高度不稳定,导致这类中间体参与的催化不对称反应发展缓慢.利用前体原位产生o-QMs中间体可以有效解决这一问... 邻亚甲基苯醌(o-QMs)是一类高反应活性的有机中间体,在碳-碳键及碳-杂原子键的催化不对称构筑中发挥着重要作用.但是,该类中间体高度不稳定,导致这类中间体参与的催化不对称反应发展缓慢.利用前体原位产生o-QMs中间体可以有效解决这一问题.因此,发展原位产生的o-QMs中间体参与的催化不对称反应引起了化学工作者的关注.而发展此类反应的关键是开发简便易得、结构稳定的o-QMs中间体前体.邻羟基苄醇是一类具有独特优势的o-QMs前体,近年来,其参与的催化不对称[4+n]环加成反应、串联环化反应及亲核加成反应发展十分迅速,已经成为合成手性含氧杂环及芳基甲烷衍生物的高效策略.综述了邻羟基苄醇参与的催化不对称反应,将为设计新型邻羟基苄醇及其参与的催化不对称反应提供新的思路. 展开更多
关键词 邻羟基苄醇 邻亚甲基苯醌 不对称催化 环加成 环化反应 加成反应
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邻亚甲醌与硫叶立德反应合成2,3-二取代苯并二氢呋喃化合物
10
作者 李梦竹 孟博莹 +1 位作者 兰文捷 傅滨 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第1期195-203,共9页
发展了一种简便有效的通过邻甲亚醌与硫叶立德反应合成苯并二氢呋喃化合物的方法.在二氯甲烷中和二异丙基乙基胺存在下,反应能够在室温下1 h内完成,以良好至优秀的收率得到反式-2,3-二取代二氢苯并呋喃产物.反应能够扩大到克级规模,产... 发展了一种简便有效的通过邻甲亚醌与硫叶立德反应合成苯并二氢呋喃化合物的方法.在二氯甲烷中和二异丙基乙基胺存在下,反应能够在室温下1 h内完成,以良好至优秀的收率得到反式-2,3-二取代二氢苯并呋喃产物.反应能够扩大到克级规模,产物能够转化为潜在生物活性的苯并呋喃衍生物,并推测了可能的反应机理. 展开更多
关键词 苯并二氢呋喃 邻亚甲醌 硫叶立德 [4+1]环加成 碱催化
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经由氮杂邻联烯醌中间体合成轴手性化合物的研究进展
11
作者 姜权彬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第1期159-172,共14页
轴手性化合物不仅是不对称合成领域重要的催化剂和配体,许多天然产物和药物也是轴手性化合物.因此,发展轴手性化合物的高效合成方法是有机化学的重要研究课题.相对已经被广泛研究的邻联烯醌中间体,基于氮杂邻联烯醌中间体的不对称催化... 轴手性化合物不仅是不对称合成领域重要的催化剂和配体,许多天然产物和药物也是轴手性化合物.因此,发展轴手性化合物的高效合成方法是有机化学的重要研究课题.相对已经被广泛研究的邻联烯醌中间体,基于氮杂邻联烯醌中间体的不对称催化反应近年来才受到人们的关注,研究相对较少,有着很大的发展空间.总结了经由氮杂邻联烯醌中间体构建轴手性化合物的研究进展,介绍了反应范围、机理和合成应用.最后对该研究领域的发展前景进行了总结和展望. 展开更多
关键词 氮杂邻联烯醌中间体 轴手性化合物 不对称催化
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聚多巴胺/聚乙烯亚胺复合非织造布/Fe^2+活化过硫酸盐催化氧化酸性红B的效果分析 被引量:2
12
作者 秦文欣 张环 +3 位作者 李欣 胥京福 屈静 吴茜 《环境工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第12期3290-3297,共8页
以聚丙烯(PP)非织造布为基体,采用多巴胺聚乙烯亚胺共沉积法制备了聚多巴胺/聚乙烯亚胺复合非织造布(PDA/PEI@PP),研究了PDA/PEI@PP在Fe^2+活化过硫酸盐(PS)降解酸性红B(ARB)的中的性能和反应机理。通过SEM对材料结构进行了表征,考察了... 以聚丙烯(PP)非织造布为基体,采用多巴胺聚乙烯亚胺共沉积法制备了聚多巴胺/聚乙烯亚胺复合非织造布(PDA/PEI@PP),研究了PDA/PEI@PP在Fe^2+活化过硫酸盐(PS)降解酸性红B(ARB)的中的性能和反应机理。通过SEM对材料结构进行了表征,考察了不同体系(PS、PDA/PEI@PP/PS、Fe^2+/PS和PDA/PEI@PP/Fe^2+/PS)中ARB的降解效果,通过电子自旋共振波谱(ESR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)分析了PDA/PEI@PP活化PS及自由基生成的机理,此外,考察了PDA/PEI@PP对Fe^3+的还原作用。结果表明:PDA/PEI@PP非织造材料具有贯穿的孔道结构,利于PDA/PEI@PP表面官能团对PS的活化;PDA/PEI@PP对Fe^2+/PS体系的催化氧化具有促进作用,当Fe^2+初始浓度为0.5 mmol·L^−1时,90 min内对ARB的降解率为98%,反应速率常数为0.040 min^−1;在不添加Fe^2+的情况下,PDA/PEI@PP可直接活化PS产生自由基降解ARB,降解率为56%;PDA/PEI@PP表面的邻苯二酚基团与邻醌基反应生成半醌,从而活化PS产生硫酸根自由基(SO4^-)和羟基自由基(·OH);同时PDA/PEI@PP表面的邻苯二酚基团也对Fe^3+具有还原作用,生成Fe^2+持续活化PS。因此,PDA/PEI@PP对于Fe^2+活化PS的促进作用主要是通过PDA/PEI@PP对PS协同活化和对Fe^3+的还原作用来实现的。本研究为进一步提高Fe^2+活化PS氧化降解染料废水的效率提供了一种较好的解决方案。 展开更多
关键词 聚多巴胺/聚乙烯亚胺复合非织造布(PDA/PEI@PP) 邻苯二酚基团 邻醌基 FE^2+ 过硫酸盐 酸性红B
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对二巯基苯促进的孔雀绿的芬顿降解(英文) 被引量:1
13
作者 马家海 杨维英 李向军 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期175-179,共5页
研究了对二巯基苯对染料的芬顿降解反应的影响.研究发现,对二巯基苯可以显著加速孔雀绿和罗丹明B等有机染料的芬顿降解,但是不能提高染料的矿化率.通过循环伏安和邻菲啰啉实验,确认对二巯基苯在芬顿反应中的助催化剂作用是通过加速Fe3+/... 研究了对二巯基苯对染料的芬顿降解反应的影响.研究发现,对二巯基苯可以显著加速孔雀绿和罗丹明B等有机染料的芬顿降解,但是不能提高染料的矿化率.通过循环伏安和邻菲啰啉实验,确认对二巯基苯在芬顿反应中的助催化剂作用是通过加速Fe3+/Fe2+的循环实现的.将对二巯基苯和氢醌的助催化效果做了比较. 展开更多
关键词 对二巯基苯 孔雀绿 铁循环 氧醌
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邻亚甲基苯醌与丙烯Diels-Alder反应的密度泛函理论研究
14
作者 张来斌 任廷琦 +1 位作者 王美山 张朝民 《鲁东大学学报(自然科学版)》 2007年第1期55-57,61,共4页
采用量子化学密度泛函理论(DFT)在(U)B3LYP/6-31G*水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels-Alder反应进行了理论研究,利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化,对过渡态进行了振动分析确认.对其可能的4个反应通道进行了研究,4... 采用量子化学密度泛函理论(DFT)在(U)B3LYP/6-31G*水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels-Alder反应进行了理论研究,利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化,对过渡态进行了振动分析确认.对其可能的4个反应通道进行了研究,4个反应通道的活化能垒的顺序是XR<NR<NM<XM.其中ortho型反应通道优于meta型反应通道,这表明该反应具有较强的ortho区域选择性.计算结果表明,溶剂效应能够降低反应活化能垒的高度,同时增加了反应过程中键形成的不协同性. 展开更多
关键词 邻亚甲基苯醌 丙烯 Diels—Mder反应 密度泛函理论
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正性光致抗蚀剂的合成与应用 被引量:2
15
作者 付川 《重庆三峡学院学报》 2001年第2期93-94,共2页
正性光致抗蚀剂,能在短时间的光照下分解为可溶性物质,被广泛应用于光刻工艺,是一类新型的电子信息化学品,现介绍正性光致抗蚀剂性的合成原理及施工应用方法。
关键词 正性光致抗蚀剂 光刻工艺 邻叠氮醌化合物
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4、5—二(芳胺基)邻苯醌类化合物的合成
16
作者 张晓春 魏海枫 《中山大学研究生学刊(自然科学与医学版)》 1997年第3期11-12,20,共3页
本文首次采用了生物氧化烷基化一步法合成了四个4 5—二(芳胺基)邻苯醌化合物,它们的结构通过:元素分析,Ms,~1HNMR,IR,UV得以证。
关键词 多酚氧化酶 氧化 烷基化 4、5—二(芳胺基) 邻苯醌
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