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直接键链^(13)C-~1H的核自旋偶合常数的理论研究 被引量:3
1
作者 李永健 万坚 湛昌国 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期225-230,共6页
用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数1 JA B的统一的半经验关系式 ,研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的1 JC H的核自旋偶合常数 ,计算值与实验值吻合的较好 ,说明该统一的半经验关系式既可适用于非环状分子又可适用于环状分子... 用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数1 JA B的统一的半经验关系式 ,研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的1 JC H的核自旋偶合常数 ,计算值与实验值吻合的较好 ,说明该统一的半经验关系式既可适用于非环状分子又可适用于环状分子化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数1 JC 展开更多
关键词 核自旋偶合常数 直接键链原子 半经验关系式 环状分子化合物体系 非环状分子化合物体系 计算方法
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某些含氧酸中原子净电荷与pK_a的关系 被引量:2
2
作者 李宝宗 《化学研究》 CAS 2002年第4期34-36,共3页
在量子化学从头算 (分别采用HF/STO 3G ,HF/STO 3G ,HF/ 3 2 1G和MP2 /STO 3G)水平下 ,对 11种含氧酸分子 (H2 O ,H2 O2 ,HNO2 ,HNO3 ,HClO ,HClO2 ,HClO3 ,HCO2 H ,CH3 CO2 H ,HBrO和HIO)进行几何构型全优化和电子结构计算 ,将获得... 在量子化学从头算 (分别采用HF/STO 3G ,HF/STO 3G ,HF/ 3 2 1G和MP2 /STO 3G)水平下 ,对 11种含氧酸分子 (H2 O ,H2 O2 ,HNO2 ,HNO3 ,HClO ,HClO2 ,HClO3 ,HCO2 H ,CH3 CO2 H ,HBrO和HIO)进行几何构型全优化和电子结构计算 ,将获得的电子结构数据与 pKa 实验值进行逐步回归分析 ,结果发现含氧酸中羟基氢原子净电荷、含氧酸中与羟基氧相连非氢原子净电荷两项与 pKa 呈良好的二元线性关系 。 展开更多
关键词 原子净电荷 PKA 含氧酸 量子化学 从头算 酸性
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芳甲酰基脲生物活性的量子化学研究 被引量:2
3
作者 赵新筠 王子云 +2 位作者 汪焱钢 陈传兵 宋新建 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期454-457,共4页
采用密度泛函(DFT)的方法对12个芳甲酰基脲类化合物进行了量子化学计算,随后讨论了影响化合物生物活性的可能因素.结果表明,芳环3,4,5号碳原子对HOMO轨道的贡献和芳环上3,4,5号碳原子的所带的电荷之和芳环与杂环间的二面角对化合物的活... 采用密度泛函(DFT)的方法对12个芳甲酰基脲类化合物进行了量子化学计算,随后讨论了影响化合物生物活性的可能因素.结果表明,芳环3,4,5号碳原子对HOMO轨道的贡献和芳环上3,4,5号碳原子的所带的电荷之和芳环与杂环间的二面角对化合物的活性影响最为重要. 展开更多
关键词 生物活性 量子化学研究 酰基脲 量子化学计算 化合物 芳甲酰基 密度泛函 HOMO 活性影响 碳原子 芳环 二面角 杂环 电荷
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最大键级杂化轨道方法计算N—B键的NMR偶合常数^1JNB 被引量:1
4
作者 李永健 湛昌国 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1997年第4期454-455,共2页
最大键级杂化轨道方法计算N-B键的NMR偶合常数1JNB*李永健湛昌国(华中师范大学化学系,武汉430079)关键词NMR偶合常数;最大键级杂化轨道;原子净电荷中图分类号O641.121在最大重叠对称分子轨道理论方法... 最大键级杂化轨道方法计算N-B键的NMR偶合常数1JNB*李永健湛昌国(华中师范大学化学系,武汉430079)关键词NMR偶合常数;最大键级杂化轨道;原子净电荷中图分类号O641.121在最大重叠对称分子轨道理论方法[1]和最大键级原理[2]的基础上... 展开更多
关键词 NMR偶合常数 最大键级 杂化轨道 N-B键
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含S—P—N键的磷烯正离子及其相关物的结构和性质的从头计算
5
作者 湛昌国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第3期239-244,共6页
本文对5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子等三个相关分子的平衡几何构型进行了从头算解析能量梯度方法的全优化计算。优化结果表明,二配位磷烯正离子与相应的三配位磷母体分子的结构有本质的差异。形成二配... 本文对5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子等三个相关分子的平衡几何构型进行了从头算解析能量梯度方法的全优化计算。优化结果表明,二配位磷烯正离子与相应的三配位磷母体分子的结构有本质的差异。形成二配位磷烯正离子后,磷所在的五员环因形成共轭体系而使原来的单键键长变短,原来的双键键长变长,且使原来不共面的五员环共面,在优化的平衡几何处进行单点CI计算的结果表明,基态分子中磷原子上的正电荷的相对多少次序与实验测得的摩尔电导率及^(31)P NMR谱的化学位移的相对大小次序完全一致。 展开更多
关键词 从头算 平衡几何构型 磷烯正离子 化学键
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乙酰胆碱结构含磷类似物的定量构效关系的最大重叠布居研究
6
作者 湛昌国 陈其民 +2 位作者 郑芳 贺红武 刘钊杰 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1993年第4期499-500,共2页
在前文中,我们初步提出了一个涉及农药分子整体结构的新型定量构效关系的抽象表达式。为了具体运用该式,我们首先优化了乙酰胆碱分子的几何构型,并对一些生物活性很好的与乙酰胆碱分子结构特征相似的有机磷酸酯分子进行了构象分析和部... 在前文中,我们初步提出了一个涉及农药分子整体结构的新型定量构效关系的抽象表达式。为了具体运用该式,我们首先优化了乙酰胆碱分子的几何构型,并对一些生物活性很好的与乙酰胆碱分子结构特征相似的有机磷酸酯分子进行了构象分析和部分电荷分布计算,从而定性说明了个别分子的抗胆碱酯酶活性。 展开更多
关键词 最大重叠布居 乙酰胆碱 磷酸酯
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直接键链^1JC-H的核自旋偶合常数的理论计算
7
作者 李永健 万坚 +1 位作者 陈喜 湛昌国 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2008年第4期592-596,619,共6页
用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数1JA-B的统一的半经验关系式,研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的1JC-H的核自旋偶合常数,计算值与实验值吻合得很好,且该类非环状分子不同方法得到的杂化轨道S成分及净电荷都有较好的线性关... 用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数1JA-B的统一的半经验关系式,研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的1JC-H的核自旋偶合常数,计算值与实验值吻合得很好,且该类非环状分子不同方法得到的杂化轨道S成分及净电荷都有较好的线性关系.不管是何种方法得到的S成分及净电荷,该统一的半经验关系式可适用于各类化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数1JC-H计算. 展开更多
关键词 核自旋偶合常数 S成份 净电荷
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SF6的单取代和二取代物中^2JFF的半经验计算
8
作者 熊英 湛昌国 李永健 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第1期95-99,共5页
运用最大键级杂化轨道这一计算方法,计算并拟合得到单取代和二取代的SF6衍生物中2JFF的具体计算公式。
关键词 核自旋偶合常数 MBOHO 氟化硫 半经验计算
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N=N双键及N=C双键的核自旋偶合常数的最大键级杂化轨道研究
9
作者 李永健 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期561-563,共3页
The general relationship for calculating indirect nuclear spin spin coupling constants of 1 J N=N and 1 J N=C has been derived. The coupling constants are mainly affected by bond polarization and hybridization of bond... The general relationship for calculating indirect nuclear spin spin coupling constants of 1 J N=N and 1 J N=C has been derived. The coupling constants are mainly affected by bond polarization and hybridization of bonding atoms.The coupling constants evaluated by use of these concrete ralationships are in good agreement with the experimented data. 展开更多
关键词 杂化轨道 氮氮双键 氮碳双键 核自旋偶合常数
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直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究 被引量:8
10
作者 胡振明 湛昌国 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第4期369-375,共7页
首次报道了直接计算偶合常数 ̄1J_(CN)和 ̄1J_(CF)的线性关系式,结果表明, ̄1J(CN)和 ̄1J_(CF)主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定,且偶合相互作用中的Fermi接触项仍是最主... 首次报道了直接计算偶合常数 ̄1J_(CN)和 ̄1J_(CF)的线性关系式,结果表明, ̄1J(CN)和 ̄1J_(CF)主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定,且偶合相互作用中的Fermi接触项仍是最主要的.为从简单价键理论角度解释并计算J_(CN)和J_(CF)的值提供了简便直观的方法. 展开更多
关键词 核自旋 自旋偶合 偶合常数 杂化轨道 s轨道成份
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N原子对取代NH_4H_2PO_4盐类晶体的二次谐波发生的影响(英文)
11
作者 薛冬峰 丁罕明 +2 位作者 张思远 席时权 张建州 《化学研究》 CAS 1998年第3期47-50,共4页
从N—H键在取代NH4H2 PO4盐的 [AH]4 [H2 PO4]类晶体中的突出作用出发 ,作者对几个 [AH]4 [H2 PO4]型晶体的二次谐波发生进行理论上的研究 (这里A =伯、仲、叔胺 )。并对这一类晶体的二次谐波发生和其亚结构单元 [AH]+ 中N原子上的净电... 从N—H键在取代NH4H2 PO4盐的 [AH]4 [H2 PO4]类晶体中的突出作用出发 ,作者对几个 [AH]4 [H2 PO4]型晶体的二次谐波发生进行理论上的研究 (这里A =伯、仲、叔胺 )。并对这一类晶体的二次谐波发生和其亚结构单元 [AH]+ 中N原子上的净电荷之间的依赖关系进行了估计。 展开更多
关键词 晶体 原子 二次谐波 取代 叔胺 电荷 估计 PO 盐类 亚结构
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