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Geochemical modeling to aid experimental design for multiple isotope tracer studies of coupled dissolution and precipitation reaction kinetics
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作者 Mingkun Chen Peng Lu +1 位作者 Yongchen Song Chen Zhu 《Acta Geochimica》 EI CAS CSCD 2024年第1期1-15,共15页
It is a challenge to make thorough but efficient experimental designs for the coupled mineral dissolution and precipitation studies in a multi-mineral system, because it is difficult to speculate the best experimental... It is a challenge to make thorough but efficient experimental designs for the coupled mineral dissolution and precipitation studies in a multi-mineral system, because it is difficult to speculate the best experimental duration, optimal sampling schedule, effects of different experimental conditions, and how to maximize the experimental outputs prior to the actual experiments. Geochemical modeling is an efficient and effective tool to assist the experimental design by virtually running all scenarios of interest for the studied system and predicting the experimental outcomes. Here we demonstrated an example of geochemical modeling assisted experimental design of coupled labradorite dissolution and calcite and clayey mineral precipitation using multiple isotope tracers. In this study, labradorite(plagioclase) was chosen as the reactant because it is both a major component and one of the most reactive minerals in basalt. Following our isotope doping studies of single minerals in the last ten years, initial solutions in the simulations were doped withmultiple isotopes(e.g., Ca and Si). Geochemical modeling results show that the use of isotope tracers gives us orders of magnitude more sensitivity than the conventional method based on concentrations and allows us to decouple dissolution and precipitation reactions at near-equilibrium condition. The simulations suggest that the precise unidirectional dissolution rates can inform us which rate laws plagioclase dissolution has followed. Calcite precipitation occurred at near-equilibrium and the multiple isotope tracer experiments would provide near-equilibrium precipitation rates, which was a challenge for the conventional concentration-based experiments. In addition, whether the precipitation of clayey phases is the rate-limiting step in some multi-mineral systems will be revealed. Overall, the modeling results of multimineral reaction kinetics will improve the understanding of the coupled dissolution–precipitation in the multi-mineral systems and the quality of geochem 展开更多
关键词 Kinetics FELDSPAR Isotope doping near-equilibrium CO_(2)sequestration BASALT
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自组织现象的热力学分析 被引量:2
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作者 史玲娜 王宗笠 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期1197-1200,共4页
作者从几何热力学的角度出发分析了自组织现象,并利用相空间的微观状态数计算了具体模型的熵值变化,分析了在沙堆的演化和沙崩过程中熵值变化的内在机制.研究表明,在自组织现象发生的过程中,自由能减少,但熵增加.作者还说明了自组织现... 作者从几何热力学的角度出发分析了自组织现象,并利用相空间的微观状态数计算了具体模型的熵值变化,分析了在沙堆的演化和沙崩过程中熵值变化的内在机制.研究表明,在自组织现象发生的过程中,自由能减少,但熵增加.作者还说明了自组织现象不仅在远离平衡的非平衡系统发生,而且在近平衡条件下也可能发生. 展开更多
关键词 自组织 近平衡 自由能
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Recyclable polythioesters and polydisulfides with near-equilibrium thermodynamics and dynamic covalent bonds 被引量:1
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作者 Wei Xiong Hua Lu 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期725-738,共14页
The accumulation of discarded petroleum-based plastics causes serious environmental crises.Currently,recyclable polymers with neutrality in thermodynamics,such as polyesters,polycarbonates,and polyolefins,have been de... The accumulation of discarded petroleum-based plastics causes serious environmental crises.Currently,recyclable polymers with neutrality in thermodynamics,such as polyesters,polycarbonates,and polyolefins,have been developed as promising alternatives to traditional petroleum-based polymers.However,the chemical recycle of these polymers usually requires high energy input and expensive catalysts.Dynamic covalent bonds,such as thioester and disulfide bonds,have emerged as building blocks for constructing recyclable polymers that can be rapidly degraded/recycled under mild conditions.In this review,we introduce representative studies on recyclable polythioesters and polydisulfides with respect to their synthetic strategies,thermodynamic manipulation,physicochemical properties,and preliminary applications.We also highlight the important role of kinetic factors played in the design of recyclable polymers.Finally,major challenges,perspectives,and future opportunities in the synthesis and applications of polythioesters/polydisulfides are discussed. 展开更多
关键词 polythioesters polydisulfides RECYCLABLE near-equilibrium THERMODYNAMICS DYNAMIC COVALENT BOND
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动态控压固井工艺关键技术与应用 被引量:1
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作者 郑渊云 鲜明 +5 位作者 周太彬 余才焌 李平川 赵常青 刘洋 廖富国 《天然气勘探与开发》 2022年第3期49-56,共8页
随着四川盆地常规气勘探开发目标向盆地深层、超深层发展,复杂深井、超深井受套管层序的限制,同一裸眼井段通常钻遇多个压力系统,纵向地层呈现窄安全密度窗口特征。尽管采用控压钻井(MPD,Managed Pressure Drilling)技术保证了安全有效... 随着四川盆地常规气勘探开发目标向盆地深层、超深层发展,复杂深井、超深井受套管层序的限制,同一裸眼井段通常钻遇多个压力系统,纵向地层呈现窄安全密度窗口特征。尽管采用控压钻井(MPD,Managed Pressure Drilling)技术保证了安全有效钻进,但给后续小间隙平衡压力固井带来了巨大的挑战。初期的平衡压力固井工艺技术主要针对浆柱结构调整、注替参数优化等方面开展研究,但仍存在一些技术难题,2015—2020年在川庆钻探公司的固井作业中,常规固井技术作业井次漏失率23.8%,压力失衡导致12井次的异常套压事件,安全作业密度窗口小于等于0.10 g/cm^(3)的井况下几乎无法实施常规平衡压力固井作业。为此,针对上述瓶颈问题开展技术攻关,形成了动态控压固井工艺,研究结果表明:①以井筒安全作业密度窗口值为基础,所建立的下套管分段激动压力控制方法与“微吐—微漏”环空动态近平衡压力控制技术,小间隙尾管激动压力值降低50%,近平衡固井作业窗口阈值可达0.05 g/cm^(3),实现窄密度窗口条件下固井不同作业阶段的压力精细控制。②所开发的全参数在线监控系统和高精度伺服电驱动模式的固井专用节流控制装备,实现0.05 g/cm^(3)阈值窗口条件下固井环空压力始终处于有序可控的状态。③动态控压固井工艺关键技术在川渝地区及塔里木油气田推广应用92井次,固井成功率100%,质量平均合格率较常规固井工艺提升近20个百分点,基本解决了困扰四川盆地、塔里木山前构造等高压气区多年的窄密度窗口固井难题,为类似的复杂区块窄密度窗口井况下实施近平衡压力固井提供了技术借鉴。 展开更多
关键词 控压固井 安全密度窗口 激动压力 实时监控 近平衡 伺服
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基于改进分段尝试法的高炉热储备区焦炭熔损反应过程动力学机理 被引量:2
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作者 折媛 张文哲 +2 位作者 湛文龙 朱利 吴铿 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第12期4227-4237,共11页
采用改进分段尝试法研究高炉热储备区条件下焦炭熔损反应过程的动力学机理,针对不同条件(包括焦炭粒度、气体成分及装料方式等)下焦炭熔损反应过程分别建立前期化学反应控速的随机孔模型与后期扩散传质控速的收缩核模型,确定不同控制环... 采用改进分段尝试法研究高炉热储备区条件下焦炭熔损反应过程的动力学机理,针对不同条件(包括焦炭粒度、气体成分及装料方式等)下焦炭熔损反应过程分别建立前期化学反应控速的随机孔模型与后期扩散传质控速的收缩核模型,确定不同控制环节的转换时间点及相关动力学参数。研究结果表明:增大焦炭粒度有利于降低焦炭熔损反应速度;提高还原煤气中CO_(2)体积分数会加剧焦炭熔损反应;混装比层装更有利于降低焦炭熔损反应速度;前期化学反应的速率常数比扩散传质系数高出2~3个数量级,且其拟合系数明显高于后期分子扩散拟合系数;在焦炭熔损反应过程后期,在近平衡区域内,建立了化学反应对扩散传质干涉的方程,提高了分子扩散过程数据拟合的相关系数,确定了反应后期的扩散系数,并提出了反应后期扩散传质控速的修正方程。 展开更多
关键词 改进分段尝试法 熔损反应 动力学参数 不可逆过程热力学 近平衡区域
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强磁场下Ni-Co-Mn-Sn合金近平衡凝固的组织调控 被引量:1
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作者 翟强 卜凡 +4 位作者 马昌尧 刘子瑜 贺一轩 王军 李金山 《铸造技术》 CAS 2023年第5期426-433,共8页
利用先进材料处理技术持续优化Ni-Mn-Co-Sn记忆合金(Heusler合金)性能是智能材料领域的研究热点,其磁控记忆性能和机械性能的协同提升强烈依赖于合金凝固得到的微观结构。本文探究了磁场强度对Ni42Co8Mn39Sn11合金近平衡条件下凝固组织... 利用先进材料处理技术持续优化Ni-Mn-Co-Sn记忆合金(Heusler合金)性能是智能材料领域的研究热点,其磁控记忆性能和机械性能的协同提升强烈依赖于合金凝固得到的微观结构。本文探究了磁场强度对Ni42Co8Mn39Sn11合金近平衡条件下凝固组织演变的影响规律。结果表明,在无磁场条件下,合金凝固组织主要由D03型粗大枝晶及L21枝晶间Heusler相组成,在枝晶间上还析出蠕虫状γ相,其中γ相富Co贫Sn,D03相富Sn贫Co,L21相的成分接近名义配比;D03结构由L21结构产生的成分偏析区域形成,析出γ相并非低温下L21相的固态反应得到。施加10 T强磁场后,合金的相组成、成分及其形貌未发生明显变化,各相间由于热流作用大于磁场引起的取向排列作用而未产生明显择优分布特征,但因偏析产生的D03相含量减少,L21相含量增加,这与强磁场促进Heusler相元素分布均匀化,减少偏析有关。 展开更多
关键词 强磁场 Ni-Co-Mn-Sn合金 近平衡凝固 微观结构
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Q345D低碳钢近平衡凝固相的转变试验 被引量:1
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作者 黄艳丽 白庆伟 +3 位作者 王昊杰 邢淑清 马茹 刘炳广 《金属热处理》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期161-164,共4页
为了研究近平衡凝固对液相线和包晶反应温度的影响,分别采用差热分析仪和自制的高温相转变凝固试验装置对Q345D低碳钢进行凝固相转变试验及高温凝固组织研究。试验表明,试样在近平衡冷却条件下20和30℃/min冷却时,与平衡凝固相转变相比... 为了研究近平衡凝固对液相线和包晶反应温度的影响,分别采用差热分析仪和自制的高温相转变凝固试验装置对Q345D低碳钢进行凝固相转变试验及高温凝固组织研究。试验表明,试样在近平衡冷却条件下20和30℃/min冷却时,与平衡凝固相转变相比初生铁素体析出温度分别降低了56和88℃,包晶反应转变温度分别降低了29和68℃。另外,在液相线以上发生近平衡凝固后得到的组织为液相直接形成奥氏体;在包晶转变温度发生近平衡凝固时,形成奥氏体晶粒形核较小,晶内组织为针状马氏体,晶界处有少量δ-铁素体,包晶反应未发生;而在奥氏体转变区发生近平衡凝固时,奥氏体晶粒充分长大,即包晶反应转变完全发生,同时δ-铁素体消失。 展开更多
关键词 凝固相转变 包晶反应 Q345D低碳钢 近平衡凝固
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我国农村劳动力转移问题研究 被引量:25
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作者 张征 张正河 《中国软科学》 CSSCI 北大核心 2004年第4期25-31,共7页
本文在充分考虑我国特殊国情的基础上,从耗散结构理论和系统论的角度提出了我国农村劳动力转移的动力学模型,试图通过这个模型估算出各自变量对农村劳动力转移的影响,提出权利构成资本的命题,并在制度的范畴下讨论了农民权利的资本化要... 本文在充分考虑我国特殊国情的基础上,从耗散结构理论和系统论的角度提出了我国农村劳动力转移的动力学模型,试图通过这个模型估算出各自变量对农村劳动力转移的影响,提出权利构成资本的命题,并在制度的范畴下讨论了农民权利的资本化要求以及这种转化对农村劳动力转移的意义和作用,并对农民进城的障碍做了分析探索。 展开更多
关键词 中国 农村 劳动力转移 耗散结构理论 系统论 动力学 农民权利 资本化
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塔中高含硫喷漏同层堵漏技术研究 被引量:5
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作者 陈志 陈兴明 +4 位作者 汪宏林 郭立特 姚霖 王彩玲 王笃勋 《石化技术》 CAS 2017年第2期33-34,共2页
针对井漏的原因和喷漏同层堵漏的难点,采用密闭系统控压近平衡钻井技术、降密度循环、反推法压井、静止堵漏、物理法随钻堵漏、复合堵漏技术、投球综合堵漏技术措施。该堵漏技术在高含硫喷漏同层油气藏堵漏可靠、有效。
关键词 高含硫 喷漏同层 近平衡 复合堵漏 投球堵漏
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可压缩活性液晶模型的解的存在性
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作者 江宁 柯琳琳 宋晓宇 《数学杂志》 2023年第2期95-125,共31页
本文研究了基于Q-张量框架的可压缩活性液晶模型的流体动力学问题.在全空间或者圆环上,我们证明了模型的大初值局部经典解的存在性.并且,在一定的系数假设下,我们给出了在常数态附近圆环上小初值全局经典解的存在性.
关键词 可压缩活性液晶模型 经典解 平衡态附近 全局时间
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层状侵入体韵律层理成因的关键因素 被引量:11
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作者 宋谢炎 王玉兰 +1 位作者 张正阶 马润则 《成都理工学院学报》 CSCD 1997年第4期61-64,共4页
系统的分析表明,层状侵入体的韵律层理是在一定过冷却条件下固化带前锋矿物结晶、熔浆组分扩散和固化带前锋推进三者耦合的结果,是一种近平衡条件下的地球化学自组织现象。
关键词 层状侵入体 韵律层理 近平衡态 岩石成因
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近平衡压力固井技术在超深易漏失井的应用--以五探1井?168.3mm尾管固井为例 被引量:10
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作者 沈欣宇 胡锡辉 +3 位作者 杨博仲 郭建华 李斌 谯青松 《石油钻采工艺》 CAS 北大核心 2020年第1期35-39,共5页
五探1井是部署在四川盆地川东地区下古生界-震旦系勘探新领域的一口重点风险探井,完钻井深8060 m。该井六开采用?190.5 mm钻头从6600 m钻进至7288 m,高台组-灯影组顶,下?168.3 mm尾管固井封隔5180~7288 m井段,钻井过程中高台组、龙王庙... 五探1井是部署在四川盆地川东地区下古生界-震旦系勘探新领域的一口重点风险探井,完钻井深8060 m。该井六开采用?190.5 mm钻头从6600 m钻进至7288 m,高台组-灯影组顶,下?168.3 mm尾管固井封隔5180~7288 m井段,钻井过程中高台组、龙王庙组、沧浪铺组均发生过井漏,地层承压能力仅1.65 g/cm^3,套管重合段环空间隙仅12.69 mm,环空摩阻大,给?168.3 mm尾管固井带来了巨大挑战。通过优选3M空心玻璃微珠、高温增强材料DRB-2S等关键材料,形成1.57 g/cm^3低密度高强度韧性防窜水泥浆体系,优化浆柱结构与施工排量,使井筒薄弱点处(7016.3 m)最大动态当量密度不超过该处地层承压能力,实现近平衡压力条件下一次性上返固井。应用结果表明:五探1井?168.3 mm尾管固井质量好,试压合格,该方法能够提高超深易漏井段的尾管固井质量,有利于改善后期高压气井试油安全作业的井筒条件,为类似易漏失井固井提供了良好的经验借鉴。 展开更多
关键词 四川盆地 川东地区 超深井 近平衡压力 固井 低密度 五探1井
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稀土镁合金近非平衡液相线铸造研究 被引量:6
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作者 张志强 乐启炽 +1 位作者 王忠军 崔建忠 《东北大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期430-433,共4页
近非平衡液相线铸造方法是测量熔体非平衡凝固过程的冷却曲线,确定其非平衡液相线温度,并在此温度附近进行铸造的工艺方法,为实质意义上的近液相线铸造.采用该方法对ZK60稀土系列镁合金进行了研究,结果表明,近非平衡液相线铸造工艺可获... 近非平衡液相线铸造方法是测量熔体非平衡凝固过程的冷却曲线,确定其非平衡液相线温度,并在此温度附近进行铸造的工艺方法,为实质意义上的近液相线铸造.采用该方法对ZK60稀土系列镁合金进行了研究,结果表明,近非平衡液相线铸造工艺可获得细小均匀的非枝晶结构,是镁合金半固态制浆的有效方法;不同合金元素对以ZK60为基体的合金的非平衡液相线和近液相线铸造组织都有明显影响,Ag,Y,Nd等元素有利于避免浆料中晶内液相的出现,其中混合稀土最有利于初生晶粒的圆整化,而Nd则造成初生晶粒的不均匀,Ag和Y的添加尽管初生晶粒圆整程度不如Nd,但有较均匀的晶粒和较好的枝晶退化效果. 展开更多
关键词 镁合金 半固态制浆 近非平衡液相线铸造 微观组织 凝固
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悬移质近底参考面平衡浓度的一个计算公式——对Lane与Kalinske模式的改进 被引量:3
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作者 夏华永 《水动力学研究与进展(A辑)》 CSCD 北大核心 2004年第3期321-330,共10页
 根据推移质与床沙交换、悬移质主要与推移质交换的物理背景,采用Einstein床面泥沙的起动概念及推移运动概率函数表征床面泥沙起动及推移运动,采用Lane与Kalinske提出的泥沙因水流垂向脉动而进入悬浮运动的模式表征推移质进入悬浮运动...  根据推移质与床沙交换、悬移质主要与推移质交换的物理背景,采用Einstein床面泥沙的起动概念及推移运动概率函数表征床面泥沙起动及推移运动,采用Lane与Kalinske提出的泥沙因水流垂向脉动而进入悬浮运动的模式表征推移质进入悬浮运动的过程,建议一个床面层高度,建立了一个悬移质近底平衡浓度的一个计算公式。公式的参数由实测资料确定,公式经过了独立资料的检验,计算精度在可以接受的范围内。基于本文建议的床面层高度及参考面平衡浓度公式,建立了悬移质输沙率计算方法,取得了满意的输沙率计算精度。对于细颗粒泥沙的悬移质输沙率计算,本文公式克服了Einstein方法的缺陷。 展开更多
关键词 床面层厚度 悬移质 近底平衡浓度 输沙率
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Partial Remelting of Thixotropic Magnesium-Rare Earth Alloy from Near Non-Equilibrium-Liquidus Casting 被引量:1
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作者 乐启炽 王忠军 +1 位作者 崔建忠 徐宝勤 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2005年第6期737-741,共5页
After the investigation on partial remelting of thixotropic magnesium serial alloys (ZK60) by near non-equilibrium liquidus casting (NNLC), the primary solid grains of ZK60-2Ca alloy spheroidized notably during pa... After the investigation on partial remelting of thixotropic magnesium serial alloys (ZK60) by near non-equilibrium liquidus casting (NNLC), the primary solid grains of ZK60-2Ca alloy spheroidized notably during partial remelting processing, however, coarsening and polygonization as occurred holding time prolonged. The refining and globularity of the thixotropic alloys are promoted after further alloyed by Y, RE, Nd and/or Ag, and the results vary with those addition. The remelting structure of ZK60-2Ca-1Y alloy is finer than its base alloy. And the effect of RE, especially Ag, on the refinement of microstrueture is notable, but Nd does nothing on it. There is little impact of remelting temperature fluctuation on partial remelted microstrueture as holding time in general. On the contrary, it is more sensitive at longer holding time. The quality thixotropic silver-contained alloy can be achieved by remelted partially at 600℃ for 10 min. 展开更多
关键词 magnesium alloy semi-solid slurrying near non-equilibrium liquidus casting partial remelting
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近平衡态变化的动力学规律
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作者 胡文祥 《武汉化工学院学报》 1994年第3期76-78,共3页
用数学方法证明了所有靠近平衡态的反应,对于能表明与平衡距离的变数来说都呈现一级动力学规律。这一方法还能帮助人们推测分数级非自由基反应的机理。
关键词 近平衡态 一级动力学 泰勒展开式 分数级反应
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