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氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能 被引量：4
1
作者 魏星跃 毛治华 +1 位作者 李建章 秦圣英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第10期969-974,共6页
由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH&... 由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 。 展开更多
关键词 苯并-10-氮杂-15-冠-5 单schiff碱 钴配合物 氧合反应 生物体 氮杂冠醚
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氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究 被引量：5
2
作者 王涛 李建章 +3 位作者 魏磊 胡伟 程杰 向珍 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1125-1129,共5页
本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代... 本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 单schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化
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水杨醛与丙二胺缩合而成的Schiff碱与过渡金属形成的10个配合物的合成与结构分析(英文) 被引量：2
3
作者 朱海亮 《武汉科技学院学报》 2008年第8期64-69,共6页
本文合成了10个新的过渡金属配合物,[MnL].H2O(1),[CuL].H2O(2),[Cu4L2Cl4](3),[Mn4L2Cl4](4),[CrL(H2O)2](NO3)(5),[Cd2L’2(CH3OH)2(NO3)2](6),[NiL]3(sal).2H2O(7),[CoL(H2O)2]2.4H2O(8),[CoL’2](ClO4)(9)和[(UO2)L(CH3OH)]2(10)。... 本文合成了10个新的过渡金属配合物,[MnL].H2O(1),[CuL].H2O(2),[Cu4L2Cl4](3),[Mn4L2Cl4](4),[CrL(H2O)2](NO3)(5),[Cd2L’2(CH3OH)2(NO3)2](6),[NiL]3(sal).2H2O(7),[CoL(H2O)2]2.4H2O(8),[CoL’2](ClO4)(9)和[(UO2)L(CH3OH)]2(10)。通过元素分析和单晶X-射线结构分析准确确定了所有这些新化合物的分子结构。 展开更多
关键词 过渡金属配合物 schiff碱 结构分析
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碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究 被引量：1
4
作者 李建章 冯发美 +3 位作者 曾伟 谢家庆 周波 秦圣英 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期1229-1233,共5页
两种氮杂冠醚 水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解.研究了该水解反应的动力学和机理.提出了水解反应的动力学模型.结果表明,在室温(25℃)条件下,这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增... 两种氮杂冠醚 水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解.研究了该水解反应的动力学和机理.提出了水解反应的动力学模型.结果表明,在室温(25℃)条件下,这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性. 展开更多
关键词 氮杂冠醚 单schiff碱 钴(Ⅱ)配合物 催化PNPP水解 动力学
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氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物催化PNPP水解研究
5
作者 黄生田 李建章 +1 位作者 肖正华 胡伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1120-1125,共6页
将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和... 将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性,Schiff碱配体结构显著影响配合物催化活性。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 单schiff碱 锰配合物 PNPP水解 动力学研究
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手性单Schiff碱大环对青霉胺对映体识别研究
6
作者 田小茂 林悦群 +2 位作者 朱菡 黄超 朱必学 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期20-28,共9页
大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基... 大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基的手性席夫碱大环化合物具有合成条件温和、结构收敛的优点,本工作报道了含NH功能基的手性单Schiff碱大环对映异构体的合成(C_(R)和C_(S))及其对小分子青霉胺对映体(D-Pen和L-Pen)的键合作用及对映体识别选择性.通过X射线单晶衍射技术解析了单Schiff碱大环对映异构体的晶体结构,结果表明这两个大环对映体均具有扭曲的非平面构型,环状骨架中与环己基手性碳相连的亚胺(NH)质子均指向环腔内侧.采用紫外可见光吸收光谱(UV-Vis)和核磁共振氢谱(^(1)H NMR)滴定技术对手性大环与青霉胺对映体之间相互作用行为进行考察,表明手性大环与青霉胺不同对映体键合比均为1:1,键合常数接近10^(7)L·mol^(-1),电喷雾电离质谱法(ESI-MS)表征观察到大环与青霉胺按1:1键合的缔合物[C-Pen+H]^(+)的分子离子峰.^(1)H NMR滴定表明手性大环与青霉胺对映体之间的缔合源于大环结构中不对称NH功能基与青霉胺对映体之间形成分子间氢键作用.通过手性大环与青霉胺对映异构体之间的键合常数比较,表明大环C_(R)对L-Pen具有更高的选择性键合能力,而C_(S)则对D-Pen表现出更高的选择性键合能力,选择性键合常数比均接近2倍.进一步通过圆二色光谱(CD)滴定考察,阐释了手性大环与青霉胺对映体选择性键合作用能力与两者之间对映体结构的手性匹配性质密切相关,主体大环对与其手性相匹配青霉胺对映体表现出较高的键合作用能力,而与手性不相匹配的青霉胺对映体键合作用则相对较弱. 展开更多
关键词 手性单schiff碱大环 青霉胺 对映体 氢键 圆二色光谱(CD) 对映选择性
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氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用 被引量：4
7
作者 冯发美 李建章 +3 位作者 谢家庆 刘富安 曾伟 秦圣英 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期810-815,共6页
合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5... 合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5℃ )条件下 ,MnL1 2 Cl能够有效地催化水解PNPP .在底物浓度大于配合物浓度 1 0倍以上时 ,PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K + [S]) . 展开更多
关键词 单氮杂-12-冠-4 单schiff碱锰(Ⅲ)配合物 催化PNPP水解 动力学
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超声波辐射下区域选择性合成单齿席夫碱
8
作者 周锡兰 王宁 马学兵 《西南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期62-65,共4页
报道了在非极性溶剂如四氯化碳中，乙二胺与芳香醛在超声波辐射下高产率（92％～96％）区域选择性合成单齿席夫碱RCH=NCH2CH2NH2，并用NMR，MS，IR和元素分析对其结构进行表征,1HNMR和IR研究发现单齿席夫碱2a—d在乙醇溶液中重结晶或加... 报道了在非极性溶剂如四氯化碳中，乙二胺与芳香醛在超声波辐射下高产率（92％～96％）区域选择性合成单齿席夫碱RCH=NCH2CH2NH2，并用NMR，MS，IR和元素分析对其结构进行表征,1HNMR和IR研究发现单齿席夫碱2a—d在乙醇溶液中重结晶或加热到50℃以上可转变为双齿席夫碱la—d。 展开更多
关键词 超声波 单齿席夫碱 区域选择性合成
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