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K/γ-Al_2O_3催化丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯 被引量:15
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作者 冯裕发 周维友 +3 位作者 刘洋 吴中 何明阳 陈群 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期797-801,共5页
以K/γ-Al2O3作催化剂,丙酸甲酯(MP)为原料高效合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA),考察了反应温度、MP质量分数、甲醛来源、K负载量、原料摩尔比及催化剂煅烧温度对反应的影响。结果表明,反应的最佳工艺条件为:反应温度320℃,MP质量分数20%,三... 以K/γ-Al2O3作催化剂,丙酸甲酯(MP)为原料高效合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA),考察了反应温度、MP质量分数、甲醛来源、K负载量、原料摩尔比及催化剂煅烧温度对反应的影响。结果表明,反应的最佳工艺条件为:反应温度320℃,MP质量分数20%,三聚甲醛作甲醛来源,催化剂K负载量为12.5%,MP与甲醛的摩尔比为1∶1,催化剂煅烧温度为1100℃。在此条件下,MMA收率为39.2%,选择性为76.1%。进一步研究表明,随着焙烧温度的升高,Al2O3的晶型也发生转变,γ-Al2O3比α-Al2O3的活性高,K—O—Al键的生成有利于催化剂性能的提高。 展开更多
关键词 K/γ-Al2O3催化剂 丙酸甲酯 三聚甲醛 甲基丙烯酸甲酯
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丙酸甲酯和甲醛合成甲基丙烯酸甲酯的Cs/SiO_2催化剂的研究 被引量:10
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作者 赖崇伟 李洁 +1 位作者 熊国焱 王莉 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1-4,20,共5页
以二氧化硅和高岭土混合物为载体,铯为主要活性组分,以Ag化合物、Zr化合物为助剂制备了以丙酸甲酯、甲醛为原料合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的催化剂。利用差示扫描量热分析.热重分析(DSC—TG)对催化剂的制备条件进行了研究和优化。... 以二氧化硅和高岭土混合物为载体,铯为主要活性组分,以Ag化合物、Zr化合物为助剂制备了以丙酸甲酯、甲醛为原料合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的催化剂。利用差示扫描量热分析.热重分析(DSC—TG)对催化剂的制备条件进行了研究和优化。结果表明:催化剂适宜在空气气氛下焙烧,最佳焙烧温度在500℃-600℃;选用碳酸铯为铯源的催化剂活性较高,以氧化铯计活性物质量分数在12%-14%为宜;载体添加高岭土有助于提高催化活性,其在载体中的质量分数最好在20%左右,不同来源的高岭土对催化剂的影响不同;Ag化合物的引入有利于提高催化剂活性,锆化合物的引入则有助于改善催化剂的耐水性能。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 丙酸甲酯 甲醛 羟醛缩合 催化剂 制备 合成
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耦合变压精馏分离甲醇-丙酸甲酯共沸体系的工艺模拟和优化 被引量:8
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作者 郑明石 宋泽 +2 位作者 李群生 安永胜 张疏萍 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期28-34,共7页
在丙酸甲酯和正丙醇酯交换法生产丙酸丙酯的过程中,反应精馏塔的塔顶会产生大量的丙酸甲酯和甲醇共沸物,可通过分离的手段使其中的丙酸甲酯循环使用。提出耦合变压精馏工艺,选用非随机(局部)双液体模型方程(NRTL)热力学模型,利用Aspen P... 在丙酸甲酯和正丙醇酯交换法生产丙酸丙酯的过程中,反应精馏塔的塔顶会产生大量的丙酸甲酯和甲醇共沸物,可通过分离的手段使其中的丙酸甲酯循环使用。提出耦合变压精馏工艺,选用非随机(局部)双液体模型方程(NRTL)热力学模型,利用Aspen Plus V10.0对工艺流程进行模拟研究。以塔釜产品纯度为约束变量,高压塔塔釜能耗最低为优化目标,分别对理论板数、进料位置、回流比等参数进行优化,优化后的两塔最优工艺参数如下:常压塔理论板数31,回流比2.5,进料位置第9块塔板,循环物料进料位置第14块塔板;高压塔操作压力500 kPa,理论板数21,进料位置第13块塔板,回流比3.3。分离效果可达到甲醇质量分数99.95%,丙酸甲酯质量分数99.94%。与传统变压精馏相比,本文的耦合变压精馏可节省能耗48.8%。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 甲醇 耦合变压精馏 模拟与优化 节能
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丙酸甲酯和甲醇共沸物萃取精馏分离工艺的研究 被引量:7
4
作者 韩淑萃 杨金杯 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第7期214-218,共5页
采用萃取精馏工艺对甲醇和丙酸甲酯二元共沸物进行分离,筛选出以苯酚为萃取剂,借助Aspen Plus软件对该过程进行模拟研究,通过单因素优化详细考察了两塔的理论板数、进料位置、回流比以及溶剂比等工艺参数对塔顶产品质量分数和再沸器能... 采用萃取精馏工艺对甲醇和丙酸甲酯二元共沸物进行分离,筛选出以苯酚为萃取剂,借助Aspen Plus软件对该过程进行模拟研究,通过单因素优化详细考察了两塔的理论板数、进料位置、回流比以及溶剂比等工艺参数对塔顶产品质量分数和再沸器能耗的影响,确定了较优的工艺参数:萃取精馏塔理论板数32块,待分离原料进料位置第16块,萃取剂进料位置第6块,回流比为1.4,溶剂比为1.3,塔顶甲醇产品质量分数为99.9%;溶剂回收塔理论塔板数24,进料位置第6块,回流比为1.3,塔顶丙酸甲酯产品质量分数为99.9%。在上述模拟优化基础上,进一步通过实验验证了萃取精馏工艺的可行性。最后对某公司5 600 t/a的丙酸甲酯和甲醇混合液进行工程设计,为该二元共沸物的分离提供依据。 展开更多
关键词 萃取精馏 甲醇 丙酸甲酯 ASPEN PLUS
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甲酸甲酯与乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯 被引量:5
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作者 张勇 吴玉塘 贾朝霞 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第1期5-8,共4页
采用钌-碘催化体系,由甲酸甲酯和乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯,同时还得到了高附加值的副产物3-戊酮和乙酸甲酯.考察了催化剂组成、溶剂以及反应温度、反应时间、乙烯始压等反应条件对反应的影响.
关键词 甲酸甲酯 乙烯 丙酸甲酯 催化剂
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Cs/SiO_(2)催化合成MMA工艺及宏观动力学研究
6
作者 贾鑫 张伟 +3 位作者 王兴永 张胜红 傅送保 姚志龙 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期210-215,220,共7页
采用浸渍法制备了不同Cs质量分数的Cs/SiO_(2)催化剂,并利用XRD、氮气物理吸附、CO_(2)-TPD和NH3-TPD等技术对其进行表征。在固定床反应器中,优化了Cs/SiO_(2)催化丙酸甲酯与甲醛缩合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应条件,并初步进行了动力... 采用浸渍法制备了不同Cs质量分数的Cs/SiO_(2)催化剂,并利用XRD、氮气物理吸附、CO_(2)-TPD和NH3-TPD等技术对其进行表征。在固定床反应器中,优化了Cs/SiO_(2)催化丙酸甲酯与甲醛缩合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应条件,并初步进行了动力学分析。结果表明,Cs质量分数为10%的Cs/SiO_(2)催化剂性能最优,在反应温度为370℃、反应空速为1.2 h^(-1)、酯醛摩尔比为1∶1的优化条件下,丙酸甲酯的转化率为46.3%,MMA的选择性接近100%。动力学分析显示丙酸甲酯与甲醛缩合制备MMA的表观活化能为39.1 kJ/mol,非常接近理论值。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 羟醛缩合 丙酸甲酯 宏观动力学
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甲醇-丙酸甲酯二元体系汽液平衡数据的测定与关联 被引量:6
7
作者 王菊 谭平华 宋吉英 《天然气化工—C1化学与化工》 CSCD 北大核心 2017年第2期65-69,共5页
采用改进的Rose釜测定了常压下甲醇-丙酸甲酯二元体系的汽液平衡数据,用Herington检验法对实测数据进行了热力学一致性检验。用Aspen plus7.2软件,对Wilson,NRTL活度系数模型进行关联,回归出相应的二元交互作用参数。与实验数据相比较,... 采用改进的Rose釜测定了常压下甲醇-丙酸甲酯二元体系的汽液平衡数据,用Herington检验法对实测数据进行了热力学一致性检验。用Aspen plus7.2软件,对Wilson,NRTL活度系数模型进行关联,回归出相应的二元交互作用参数。与实验数据相比较,用Wilson模型预测的汽相组成其平均相对偏差为0.20%,温度平均偏差为0.10℃;NRTL模型的偏差分别为0.58%和0.09℃,可满足工程上分离设计的需要。 展开更多
关键词 汽液平衡 甲醇 丙酸甲酯 Wilson模型 NRTL模型
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催化剂酸碱性与催化酯醛缩合性能的关系
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作者 张伟 贾鑫 +3 位作者 王兴永 孙培永 傅送保 姚志龙 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期687-696,共10页
以γ-Al_(2)O_(3)和SiO_(2)为载体,采用浸渍法引入不同含量Na^(+)、K^(+)和Cs+碱金属离子,制备了一系列酯醛气相缩合催化剂。利用XRD、BET、NH3-TPD和CO_(2)-TPD对催化剂的结构和表面酸、碱性进行了表征,并以丙酸甲酯与甲醛为原料,考察... 以γ-Al_(2)O_(3)和SiO_(2)为载体,采用浸渍法引入不同含量Na^(+)、K^(+)和Cs+碱金属离子,制备了一系列酯醛气相缩合催化剂。利用XRD、BET、NH3-TPD和CO_(2)-TPD对催化剂的结构和表面酸、碱性进行了表征,并以丙酸甲酯与甲醛为原料,考察了其催化酯醛气相缩合反应性能。结果表明,在0.2 MPa、370℃和质量空速为1.2 h^(-1)的条件下,以10%(以载体SiO_(2)质量为基准,下同)Cs/SiO_(2)为催化剂时,丙酸甲酯转化率最高(41.03%),甲基丙烯酸甲酯选择性为99.20%。在有丰富碱活性中心的前提下,催化剂表面弱碱性位点含量与其催化酯醛气相缩合反应性能呈正相关关系,催化剂表面酸性位点和中强碱性位点的存在会导致催化剂催化活性和选择性的降低。 展开更多
关键词 酯醛缩合 催化剂 酸性 碱性 丙酸甲酯 精细化工中间体
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甲磺酸对丙酸甲酯工业生产设备金属材质的腐蚀研究
9
作者 李耀辉 《四川化工》 CAS 2024年第2期39-41,共3页
在丙酸甲酯的生产过程中,一般需使用少量的甲磺酸调整体系酸值,随着甲磺酸的浓缩(浓度升高),会对设备造成腐蚀,通过试验研究压力1.0 MPa、温度100℃条件下含甲磺酸和甲醇的丙酸甲酯溶液对316L不锈钢、哈氏合金C-276、SS2205不锈钢、SS30... 在丙酸甲酯的生产过程中,一般需使用少量的甲磺酸调整体系酸值,随着甲磺酸的浓缩(浓度升高),会对设备造成腐蚀,通过试验研究压力1.0 MPa、温度100℃条件下含甲磺酸和甲醇的丙酸甲酯溶液对316L不锈钢、哈氏合金C-276、SS2205不锈钢、SS304不锈钢、TA2钛材的腐蚀情况,评价优选丙酸甲酯工业生产所用设备的材质。试验结果表明,丙酸甲酯工业生产设备材质优选SS2205和C-276,结合经济因素,选择SS2205更优。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 甲磺酸 挂片试验 腐蚀 选材 评价
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Nafion结构催化剂及响应面辅助优化催化精馏制取丙酸甲酯的过程研究
10
作者 邓亚琳 舒庆 邓涛 《当代化工研究》 CAS 2024年第8期1-4,共4页
工业中酸/醇酯化法传统工艺中存在无机强酸催化剂腐蚀设备、废液污染环境、产品分离提纯工艺复杂和传质传热限制等问题。为避免此类问题的影响,实验借助微结构催化剂和反应器设计理念,选择不锈钢金属纤维作为结构载体,制备具有良好催化... 工业中酸/醇酯化法传统工艺中存在无机强酸催化剂腐蚀设备、废液污染环境、产品分离提纯工艺复杂和传质传热限制等问题。为避免此类问题的影响,实验借助微结构催化剂和反应器设计理念,选择不锈钢金属纤维作为结构载体,制备具有良好催化活性和稳定性的固体酸Nafion结构催化剂。利用催化精馏技术在结构催化剂作用下通过丙酸和甲醇制备丙酸甲酯,响应面Box-Behnken设计对催化精馏过程进行优化分析,考查不同工艺条件对丙酸甲酯产率的影响。软件分析得出最佳工艺参数是再沸器加热温度216℃,重时空速0.47 h^(-1),回流比1.53,进料酸醇摩尔比为2.24:1,该条件下测量得到的实际丙酸甲酯产率95.41%,与预测值95.68%一致。 展开更多
关键词 催化精馏 结构催化剂 NAFION 丙酸甲酯 响应面分析
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变压精馏分离丙酸甲酯-甲醇的节能设计 被引量:4
11
作者 张伟静 张雷 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS 北大核心 2022年第1期152-158,共7页
基于丙酸甲酯-甲醇二元体系的压力敏感特性,以最小年总费用(TAC)作为经济评价指标,对变压精馏分离工艺进行了模拟与优化,并在常规工艺基础上进行了改造,以实现节能的目的。结果表明:常规分离工艺高压进料时,高压塔塔板数为41、回流比为... 基于丙酸甲酯-甲醇二元体系的压力敏感特性,以最小年总费用(TAC)作为经济评价指标,对变压精馏分离工艺进行了模拟与优化,并在常规工艺基础上进行了改造,以实现节能的目的。结果表明:常规分离工艺高压进料时,高压塔塔板数为41、回流比为1.5和进料位置为第33块板以及低压塔塔板数为39、回流比为2.0和进料位置为第17块板时TAC最低,为593.00万元/年。将热集成技术应用于常规工艺中,优化后的分离工艺均能实现物系的高效分离。相比于常规变压精馏,部分热集成变压精馏与全热集成变压精馏分别可以节约44.57%与41.94%的能耗,同时可以节约23.84%与32.59%的TAC,主要原因是热量集成使得蒸汽费用与换热器费用降低。优化后的两种工艺分离效果显著,且能耗与TAC均较低,可为工业设计提供理论参考。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 甲醇 变压精馏 节能
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酯加氢反应中影响羧基活化的因素 被引量:5
12
作者 郑小娟 周娅芬 +3 位作者 付海燕 陈华 李贤均 李瑞祥 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2699-2704,共6页
通过浸渍法制备4%Ru-9%La/γ-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)对其结构进行表征.将该催化剂用于丙酸甲酯的加氢反应,分别考察了溶剂、无机盐添加剂、底物空间因素及电子因素对酯加氢反应的影... 通过浸渍法制备4%Ru-9%La/γ-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)对其结构进行表征.将该催化剂用于丙酸甲酯的加氢反应,分别考察了溶剂、无机盐添加剂、底物空间因素及电子因素对酯加氢反应的影响.发现以水为溶剂以及添加Co(NO3)2对丙酸甲酯加氢都显示出明显的促进作用,底物的转化率及丙醇的选择性随之增加.这是由于水及适量Co2+的引入能极化底物分子的C=O键,有利于活化氢对羧基碳原子的进攻,改善催化剂的性能.此外,底物分子中吸电子基团能提高羧基碳原子的正电性,也有利于加氢反应的进行;而增大底物分子空间位阻,不利于底物在催化剂上的吸附,催化反应速率下降. 展开更多
关键词 催化加氢 丙酸甲酯 活化
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不同阳离子醋酸类离子液体作萃取剂分离丙酸甲酯-甲醇共沸体系 被引量:4
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作者 李顺民 张亲亲 +3 位作者 辛华 吴天照 宋廷贺 张志刚 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期302-309,共8页
采用COSMOthermX软件从27种阳离子和26种阴离子组成的702种离子液体(ILs)中筛选出1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([BMMIM][Ac])、1-乙基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([EMMIM][Ac])和1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM][Ac])为萃取剂,在101.3 kPa下... 采用COSMOthermX软件从27种阳离子和26种阴离子组成的702种离子液体(ILs)中筛选出1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([BMMIM][Ac])、1-乙基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([EMMIM][Ac])和1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM][Ac])为萃取剂,在101.3 kPa下,测定了丙酸甲酯+甲醇体系及丙酸甲酯+甲醇+IL体系的气液相平衡数据,并使用NRTL模型对实验数据进行了关联。实验结果表明,三种ILs的加入对丙酸甲酯产生明显的盐析作用,ILs的摩尔分数越大,盐析效果越明显;[EMIM][Ac],[EMMIM][Ac],[BMMIM][Ac]最小打破共沸的摩尔分数分别为0.0748,0.0660,0.0631。过量焓分析结果表明,三种ILs与甲醇具有较强的相互作用,可提高丙酸甲酯相对于甲醇的相对挥发度。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 甲醇 萃取精馏 离子液体 NRTL模型 过量焓
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羟醛缩合法制甲基丙烯酸甲酯催化剂研究 被引量:5
14
作者 王光永 李荣 +4 位作者 鄢义 谌晓玲 贾绘如 毛震波 王大军 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期1-5,30,共6页
以质量分数为80%的浓缩甲醛与丙酸甲酯作为反应原料,研究了所制备催化剂的羟醛缩合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应活性及其副反应情况,并进一步探讨了催化剂稳定性和再生性能。用于制备催化剂的载体经预处理后,形成更为发达的孔结构和... 以质量分数为80%的浓缩甲醛与丙酸甲酯作为反应原料,研究了所制备催化剂的羟醛缩合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应活性及其副反应情况,并进一步探讨了催化剂稳定性和再生性能。用于制备催化剂的载体经预处理后,形成更为发达的孔结构和吸附表面,负载活性组分和助剂后具有更高的丙酸甲酯转化率和MMA选择性。对CAT-2催化剂,随着反应压力从0.1 MPa升高到0.6 MPa,丙酸甲酯转化率由16.4%升至24.4%,MMA选择性则由93.8%降至85.2%。在选定的反应条件0.3 MPa、350℃、酯醛比2:1、进料速率0.4 mL/min下,丙酸甲酯转化率22.3%,MMA选择性91.6%,MMA时空收率可达329.9 g/(kgcat·h)。反应过程中,酯、酸通过酯化反应平衡,产物中的丙酸和甲基丙烯酸经分离后可返回作为反应原料。随着酯醛比的减小、操作压力的升高和处理量的降低,MMA选择性有所下降,副反应加剧,特别是在较低的酯醛比下,CO和CO2生成量大幅增加。甲醛可分解生成CO2、H2、CO和甲醇,丙酸甲酯会分解生成少量CO2。180 h反应时间内,该催化剂上甲醛转化率、丙酸甲酯转化率、MMA选择性分别维持在78%、18%和90%左右,仅有轻微下降,随着反应的进行,催化剂出现积炭,反应后催化剂热分析表明,烧炭温度在380~450℃间。原位再生后,催化剂活性略高于新鲜催化剂,甲醛转化率、丙酸甲酯转化率、MMA选择性分别在83%、19%和90%左右。累积测试263 h反应时长内,催化剂稳定性良好。 展开更多
关键词 MMA 羟醛缩合 催化剂 甲醛 丙酸甲酯
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离子液体中丙酸甲酯的合成 被引量:3
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作者 胥学旺 刘震 +1 位作者 马春平 陈栓虎 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期667-668,685,共3页
利用正交实验法获得了在离子液体[Hmim]+BF-4中合成丙酸甲酯的最佳条件并考察了该离子液体的重复使用性能;实验结果表明,离子液体[Hmim]+BF-4催化合成丙酸甲酯的最佳工艺条件为n(离子液体):n(丙酸)∶n(甲醇)=1∶4∶1,油浴温度135℃,反... 利用正交实验法获得了在离子液体[Hmim]+BF-4中合成丙酸甲酯的最佳条件并考察了该离子液体的重复使用性能;实验结果表明,离子液体[Hmim]+BF-4催化合成丙酸甲酯的最佳工艺条件为n(离子液体):n(丙酸)∶n(甲醇)=1∶4∶1,油浴温度135℃,反应时间8 h,收率可达71.2%;离子液体[Hmim]+BF-4在丙酸酯化反应中具有良好的催化活性,反应条件温和,无腐蚀、无废酸排放,并可以重复使用。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 合成 离子液体 催化
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Crystal Structure of Methyl 3- (2-chlorophenyl )-3- (5, 5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyclohexene- 1-one-2-yl) propionate 被引量:2
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作者 SHI Da-Qing LU Zai-Sheng +2 位作者 TU Shu-Jiang WANG Su-Hui DAI Gui-Yuan(Department of Chemistry, Xuzhou Normal University, Xuzhou 221009) 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第4期249-252,共4页
The title compound C18H21ClO4 was synthesized by the reaction of 2-chlorobenzaldehyde, 5, 5-dimethyl-1, 3-cycfohexanedione and isopropylidene malonatein methanol catalyzed by KF-Al2O3 It crystallized in the monoclinic... The title compound C18H21ClO4 was synthesized by the reaction of 2-chlorobenzaldehyde, 5, 5-dimethyl-1, 3-cycfohexanedione and isopropylidene malonatein methanol catalyzed by KF-Al2O3 It crystallized in the monoclinic system, spacegroup P21/c, with a = 7. 587(2), b = 11. 736(3), c = 19. 120(7) A, β =101. 30°, V=1669.5(9) A 3, Dc= 1. 340 g/cm3, Z= 4, Mr= 336. 81, A= 0. 71069A, μ(MoKa) =2. 46 cm-1, F(000) = 712. The structure was refined to R=0. 034,Rw=0. 042 for 1468 observed refiections (I>3(I) ). X-ray analysis reveals that thedihedral angle between plane I[C(12)~C(17), Cl] and plane 2[O(1), O(2), C(1),C(2), C(3)] is 66. 98° and the C(11) atom exhibits a distorted tetrahedral configuration. The crystal structure shows that there is a conjugated enol form in the molecule. 展开更多
关键词 methyl propionate synthesis crystal structure
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温和条件下丙酸甲酯和甲醇一步合成甲基丙烯酸甲酯 被引量:3
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作者 王刚 李增喜 李春山 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期235-241,共7页
近年来,由于煤化工行业产能过剩,煤基气相法一步合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)工艺引起了研究者们的兴趣,但反应温度高、产物收率和选择性低、催化剂易积碳失活以及甲醛易挥发和聚合一度成为该研究领域的瓶颈问题.本文通过构建温和、高效的... 近年来,由于煤化工行业产能过剩,煤基气相法一步合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)工艺引起了研究者们的兴趣,但反应温度高、产物收率和选择性低、催化剂易积碳失活以及甲醛易挥发和聚合一度成为该研究领域的瓶颈问题.本文通过构建温和、高效的钴配合物催化借氢阻断体系,解决了甲醇脱氢生成甲醛、丙酸甲酯与甲醛羟醛缩合生成MMA以及氧气阻断MMA加氢相串联的难题,从而实现了以丙酸甲酯和甲醇为原料,在80℃下液相法一步合成MMA的新工艺,产物收率和选择性分别为25.7%和92.6%.通过核磁共振表征和动力学同位素效应实验验证了钴配合物催化剂活化与甲醇脱氢机理,并确定甲醇的C–H键活化与断裂为速率控制步骤,为煤基合成MMA提供了新的研究方向. 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 丙酸甲酯 钴配合物 C–H键活化 动力学同位素效应
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乙烯氢酯基化合成丙酸甲酯催化反应动力学研究 被引量:2
18
作者 廖列文 崔英德 尹国强 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期26-31,共6页
采用以三氯化钌为主的催化体系,在高压釜中采用虹吸式涡轮搅拌器消除乙烯在气液两相中的传递因素对反应带来的影响,研究了以甲酸甲酯为原料,通过乙烯氢酯基化反应合成丙酸甲酯的催化反应动力学。探讨了该反应的机理,得到)(β-1)],反应... 采用以三氯化钌为主的催化体系,在高压釜中采用虹吸式涡轮搅拌器消除乙烯在气液两相中的传递因素对反应带来的影响,研究了以甲酸甲酯为原料,通过乙烯氢酯基化反应合成丙酸甲酯的催化反应动力学。探讨了该反应的机理,得到)(β-1)],反应速率常数k1=0 0668mol/(s·L),反应活化能CA/(1-1/β)][1-(CA/CA0反应的动力学数学模型为rp=[k1CM0E=81 363kJ/mol。 展开更多
关键词 三氯化钌 甲酸甲酯 丙酸甲酯 乙烯氢酯基化 动力学 叶轮
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Cs/SiO2催化丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯工艺 被引量:3
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作者 杨小林 冯裕发 周鹏鹏 《精细石油化工》 CAS 北大核心 2020年第2期5-10,共6页
制备了系列Cs负载于SiO2的碱性催化剂,研究了其催化丙酸甲酯与三聚甲醛反应合成甲基丙烯酸甲酯工艺。考察了反应温度、Cs负载量、原料摩尔比及催化剂焙烧温度等条件对反应的影响,结果表明:以20%的丙酸甲酯的甲醇溶液为原料,15%Cs浸渍的S... 制备了系列Cs负载于SiO2的碱性催化剂,研究了其催化丙酸甲酯与三聚甲醛反应合成甲基丙烯酸甲酯工艺。考察了反应温度、Cs负载量、原料摩尔比及催化剂焙烧温度等条件对反应的影响,结果表明:以20%的丙酸甲酯的甲醇溶液为原料,15%Cs浸渍的SiO2为催化剂,焙烧温度为600℃,反应温度为320℃,n(MP)/n(HCHO)为1∶1,液时空速为1.5 h^-1,丙酸甲酯的转化率达42.1%,甲基丙烯酸甲酯的选择性为91.4%。CO2-TPD的分析结果表明,催化剂表面的弱碱性位有利于目标产物甲基丙烯酸甲酯选择性的提高。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 Cs/SiO2 羟醛缩合 丙酸甲酯 焙烧
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多级错流萃取分离丙酸甲酯-甲醇-水体系的模拟及实验研究 被引量:3
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作者 吴增辉 曹宇锋 +2 位作者 李建华 单佳慧 苏广均 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期321-324,共4页
设计了丙酸甲酯-甲醇-水体系错流萃取分离工艺,通过实验选择了丙三醇-水的复合溶剂作为分离丙酸甲酯-甲醇-水体系的最佳萃取剂。以UNIQUAC方程为计算活度系数模型,采用色谱法测定了甲醇在丙三醇中的无限稀释活度系数,并运用单参数法计算... 设计了丙酸甲酯-甲醇-水体系错流萃取分离工艺,通过实验选择了丙三醇-水的复合溶剂作为分离丙酸甲酯-甲醇-水体系的最佳萃取剂。以UNIQUAC方程为计算活度系数模型,采用色谱法测定了甲醇在丙三醇中的无限稀释活度系数,并运用单参数法计算了UNIQUAC方程中的相互作用参数。采用相分配系数和物料平衡方程对整个错流萃取过程进行了模拟计算。实验及模拟结果表明:当静置时间为20min,萃取剂中水与丙三醇的体积比为1.0,溶剂比为1.5时,经过三级错流萃取,丙酸甲酯的质量分数达到99.5%以上,收率达98%,且实验值和模拟值之间基本一致。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 错流萃取 UNIQUAC方程 无限稀释活度系数
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