TS分子筛的催化氧化性能研究 Ⅱ.丙烯的环氧化 被引量：21

1

作者 卢冠忠 张国斌 +2 位作者 刘文孝 韩春国 史建公 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期191-195,共5页

研究了ＴＳ分子筛用于过氧化氢氧化丙烯制环氧丙烷的催化过程，考察了ＴＳ分子筛的组成、预处理条件、分子筛中氧化钛的存在对催化环氧化反应的影响．研究表明，ＴＳ－１的活性优于ＴＳ－２，分子筛中ＴｉＯ２的存在会加快过氧化氢的分... 研究了ＴＳ分子筛用于过氧化氢氧化丙烯制环氧丙烷的催化过程，考察了ＴＳ分子筛的组成、预处理条件、分子筛中氧化钛的存在对催化环氧化反应的影响．研究表明，ＴＳ－１的活性优于ＴＳ－２，分子筛中ＴｉＯ２的存在会加快过氧化氢的分解，降低产物环氧丙烷的收率．对操作工艺条件的研究表明，反应液以中性为好，偏酸或偏碱都会使产物水解产生丙二醇，降低产物的选择性．在２８℃、０．４ＭＰａ的条件下反应１ｈ，过氧化氢的转化率和环氧丙烷的选择性可分别达到＞７０％和＞９５％． 展开更多

关键词 TS分子筛 丙烯 环氧化 环氧丙烷 催化 氧化

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过氧化氢及其基本有机化学品绿色合成技术 被引量：17

2

作者 史延强 夏玥穜 +3 位作者 温朗友 郜亮 徐广通 宗保宁 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第4期2048-2059,共12页

烃类氧化与氮化反应是生产基础有机化学品和高附加值产品的主要反应,在满足和丰富人类物质需求方面贡献巨大,传统的工业氧化与氮化工艺导致严重的环境问题,亟需绿色化转型。作为公认的绿色氧化剂,过氧化氢在烃类氧化和氮化的绿色生产工... 烃类氧化与氮化反应是生产基础有机化学品和高附加值产品的主要反应,在满足和丰富人类物质需求方面贡献巨大,传统的工业氧化与氮化工艺导致严重的环境问题,亟需绿色化转型。作为公认的绿色氧化剂,过氧化氢在烃类氧化和氮化的绿色生产工艺中应用广泛。文章简要介绍了国内外过氧化氢生产现状,重点介绍了中国石化石油化工科学研究院浆态床过氧化氢生产技术,以己内酰胺、环氧丙烷和环氧氯丙烷为例,介绍了过氧化氢在绿色烃类氧化和氮化反应中的应用,汇报了石油化工科学研究院近年来在绿色化工方面的主要研究进展及工业实践结果。多个成套绿色化工技术的成功开发突破了国外对我国的技术封锁,为多个化工生产基地提供全流程绿色生产技术,有力保障了我国化工行业的绿色化转型。 展开更多

关键词 绿色化工 过氧化氢 烃氧化 烃氮化 己内酰胺 环氧丙烷 环氧氯丙烷

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反应控制相转移催化剂催化丙烯环氧化反应的影响因素 被引量：15

3

作者 金国杰 杨红云 +2 位作者 陈皓 高焕新 谢在库 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1005-1010,共6页

以H2O2为氧化剂,以磷酸氢盐或磷酸二氢盐为添加剂,研究了反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化丙烯环氧化的反应性能.结果表明,当体系中不存在添加剂时,产物环氧丙烷的水解情况严重;加入适量的添加剂可有效抑制环氧丙烷的水解.... 以H2O2为氧化剂,以磷酸氢盐或磷酸二氢盐为添加剂,研究了反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化丙烯环氧化的反应性能.结果表明,当体系中不存在添加剂时,产物环氧丙烷的水解情况严重;加入适量的添加剂可有效抑制环氧丙烷的水解.作为抑制环氧丙烷水解的添加剂,磷酸氢盐比磷酸二氢盐具有更优异的性能,且磷酸氢钾比磷酸氢钠效果更佳.在没有丙烯的情况下,随着温度的升高,环氧丙烷水解反应加剧;在相同的温度下,环氧丙烷浓度越低,其水解率越高;当环氧丙烷浓度较低时,催化剂的存在促进其水解,但在较高的浓度下,催化剂的存在则可抑制其水解.随着温度的升高,H2O2分解反应加剧,当温度超过60℃时,分解速度显著加快.催化剂在油/水二相中的分配实验结果表明,在H2O2存在的情况下,于50℃达到平衡时,85.0%以上的催化剂被转移至有机相. 展开更多

关键词 反应控制相转移催化剂 添加剂 过氧化氢 丙烯 环氧化 环氧丙烷

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钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性 被引量：11

4

作者 刘娜 郭洪臣 +2 位作者 王祥生 陈黎行 陈永英 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期441-446,共6页

通过 12 0 0h模拟实验 ,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS 1(1μm× 2 μm× 6 μm ,n(Si) /n(Ti) =5 3 6 )结构的影响 .通过XRF ,XRD ,SEM ,UV Vis,IR ,NH3 TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现 ,在环己... 通过 12 0 0h模拟实验 ,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS 1(1μm× 2 μm× 6 μm ,n(Si) /n(Ti) =5 3 6 )结构的影响 .通过XRF ,XRD ,SEM ,UV Vis,IR ,NH3 TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现 ,在环己酮氨氧化水热环境中 ,TS 1的结构不稳定 ,骨架硅易被溶解脱除 ,从而导致骨架钛脱落 .流失的骨架硅溶解于处理液中 ,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面 .氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因 ;H2 O2 本身不影响TS 1的结构 ,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS 1结构破坏的程度 .硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在 ,而主要以四配位形式存在 ,并具有活化H2 O2 。 展开更多

关键词 钛硅沸石 TS-1 环己酮 氨氧化 水热稳定性 过氧化氢 环氧丙烷 晶体结构 骨架钛 丙烯

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环氧丙烷市场及清洁生产趋势分析 被引量：9

5

作者 焦亦麟 《广州化工》 CAS 2013年第3期5-8,27,共5页

环氧丙烷是一种重要的化工原料,不仅用于合成聚醚多元醇,进而生产聚氨酯,还广泛应用于非离子型表面活性剂、乳化剂等产品的生产。文章分析了国内环氧丙烷的供需现状和发展趋势;从节能减排角度,分析我国环氧丙烷行业技术发展方向。

关键词 环氧丙烷 直接氧化法 清洁生产 市场分析

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近年来国内外过氧化氢行业新进展 被引量：8

6

作者 胡长诚 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2009年第1期1-6,共6页

介绍了最近国内外过氧化氢产能、生产工艺(包括蒽醌法和氢、氧直接化合法)及其在环氧丙烷制备中应用的新进展。

关键词 过氧化氢 产能 蒽醌法 氢 氧直接化合法 环氧丙烷

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国内外过氧化氢制备与应用研发新进展 被引量：7

7

作者 胡长诚 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2011年第1期1-9,17,共10页

简要介绍了国内外过氧化氢制备和应用研发新进展。制备主要包括氢、氧直接合成法和蒽醌法。与过去已公开的研发成果相比,氢、氧直接合成法未见突出的进一步改进。蒽醌法的研发工作虽有些新进展,但重大创新不多。在过氧化氢应用方面,目... 简要介绍了国内外过氧化氢制备和应用研发新进展。制备主要包括氢、氧直接合成法和蒽醌法。与过去已公开的研发成果相比,氢、氧直接合成法未见突出的进一步改进。蒽醌法的研发工作虽有些新进展,但重大创新不多。在过氧化氢应用方面,目前研究工作除主要集中于各类有毒废水处理外,还集中于化学品绿色合成,尤其是环氧丙烷的合成。介绍了上述各方面的最新研究进展。 展开更多

关键词 过氧化氢 制备 直接合成法 蒽醌法 应用 绿色合成 环氧丙烷

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TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应(英文) 被引量：6

8

作者 成卫国 王祥生 +1 位作者 李钢 郭新闻 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期513-514,共2页

研究了TS 1 /尿素 /过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应 ,考察了尿素用量和过氧化氢浓度对反应的影响 .结果表明 ,加入适量尿素可以显著提高环氧丙烷选择性和过氧化氢的利用率 ,而提高过氧化氢浓度不利于丙烯环氧化反应 .在尿素用量为31 2... 研究了TS 1 /尿素 /过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应 ,考察了尿素用量和过氧化氢浓度对反应的影响 .结果表明 ,加入适量尿素可以显著提高环氧丙烷选择性和过氧化氢的利用率 ,而提高过氧化氢浓度不利于丙烯环氧化反应 .在尿素用量为31 2g/L和过氧化氢浓度为 0 0 9mol/L时 ,过氧化氢转化率可达 90 0 0 % ,环氧丙烷选择性可达 96 1 2 % ,过氧化氢利用率可达 98 4 6 % . 展开更多

关键词 钛硅分子筛 尿素 过氧化氢 丙烯 环氧化 环氧丙烷

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固定床反应器上TS-1催化丙烯环氧化 被引量：7

9

作者 刘民 董毅 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期677-683,共7页

采用四丙基氢氧化铵(TPAOH)稀溶液对TS-1进行改性,考察了不同改性条件对成型后催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能的影响,同时考察了反应条件即反应温度、丙烯空速、双氧水浓度、氨水浓度,以及催化剂床层长/径比、催化剂粒度等对改性T... 采用四丙基氢氧化铵(TPAOH)稀溶液对TS-1进行改性,考察了不同改性条件对成型后催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能的影响,同时考察了反应条件即反应温度、丙烯空速、双氧水浓度、氨水浓度,以及催化剂床层长/径比、催化剂粒度等对改性TS-1催化丙烯环氧化反应H2O2转化率和环氧丙烷选择性的影响。结果表明,经TPAOH改性的TS-1催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能优异,在反应温度45℃、反应压力3.0 MPa、丙烯空速0.6 h-1、总空速3.5 h-1的条件下,采用摩尔比为3的丙酮和甲醇为溶剂、H2O2浓度1.1 mol/L、氨水浓度0.4 mmol/L、催化剂颗粒度1 mm×1 mm和床层长/径比为11,丙烯环氧化反应的H2O2转化率和环氧丙烷选择性均可以达到且稳定在95%以上。1500 h运转结果表明,催化剂具有高的催化活性、环氧丙烷选择性和稳定性。 展开更多

关键词 TS-1 四丙基氢氧化铵(TPAOH) 丙烯环氧化 过氧化氢 环氧丙烷

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用丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的研究 被引量：7

10

作者 李华 林民 +3 位作者 王伟 伍小驹 何驰剑 高计皂 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2012年第3期72-74,共3页

在实验室中研究了丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的工艺,双氧水的转化率98.5%,环氧丙烷的选择性为95.1%;催化剂运行1 218 h后,活性和选择性没有明显下降。建成了1 000 t/a中试装置,进行了催化剂寿命试验。结果表明:催化剂单程运行寿... 在实验室中研究了丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的工艺,双氧水的转化率98.5%,环氧丙烷的选择性为95.1%;催化剂运行1 218 h后,活性和选择性没有明显下降。建成了1 000 t/a中试装置,进行了催化剂寿命试验。结果表明:催化剂单程运行寿命>1 400 h,双氧水转化率>95.0%,环氧丙烷选择性>97.0%,进行了100 kt/a环氧丙烷工业放大工艺包设计。 展开更多

关键词 钛硅分子筛 丙烯 双氧水 环氧丙烷 合成

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过氧化氢法制环氧丙烷用钛硅分子筛催化剂的研究进展 被引量：6

11

作者 夏苗 黄晶晶 +5 位作者 胡猛 李少康 王毅 周俊超 秦凤祥 黄云国 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期124-130,共7页

过氧化氢氧化法制环氧丙烷(HPPO)是一种绿色环保工艺,其渐渐取代传统工艺已成必然趋势,而作为核心的催化剂也受到学术界和工业界的广泛关注。目前该工艺主流催化剂是钛硅分子筛,其具有催化活性高、选择性高、反应温度低等优点。本文介... 过氧化氢氧化法制环氧丙烷(HPPO)是一种绿色环保工艺,其渐渐取代传统工艺已成必然趋势,而作为核心的催化剂也受到学术界和工业界的广泛关注。目前该工艺主流催化剂是钛硅分子筛,其具有催化活性高、选择性高、反应温度低等优点。本文介绍了钛硅分子筛的制备方法,简述了反应机理,回顾分析了国内外的研究进展,包括催化性能、再生方法、成型工艺和工业化,分析表明国外催化剂发展成熟,国内催化剂也基本满足工业化需要,并在不断优化。 展开更多

关键词 过氧化氢 HPPO 环氧丙烷 钛硅分子筛 催化剂

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我国异丙苯过氧化氢法与过氧化氢直接氧化法制备环氧丙烷的工艺进展 被引量：6

12

作者 陈彬 胡立峰 +1 位作者 姜祥兵 刘群 《吉林化工学院学报》 CAS 2018年第5期14-17,共4页

综述了环氧丙烷物理、化学化性质及其应用.介绍了我国环氧丙烷生产工艺现状,目前以实现工业化生产的技术有氯醇法、共氧化法、异丙苯过氧化氢法和过氧化氢直接氧化法.重点分析了国内两种新开发的先进生产工艺异丙苯过氧化氢法与直接氧... 综述了环氧丙烷物理、化学化性质及其应用.介绍了我国环氧丙烷生产工艺现状,目前以实现工业化生产的技术有氯醇法、共氧化法、异丙苯过氧化氢法和过氧化氢直接氧化法.重点分析了国内两种新开发的先进生产工艺异丙苯过氧化氢法与直接氧化法制备环氧丙烷的生产工艺路线.通过总结两种方法的特点及近年来两种工艺的研究进展,对未来提出了发展建议. 展开更多

关键词 异丙苯过氧化氢 过氧化氢直接氧化 环氧丙烷 进展

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环氧丙烷反应过程节能降耗减排的研究 被引量：1

13

作者 王福安 王卓超 何琨 《广州化工》 CAS 2023年第11期210-212,228,共4页

现有HPPO环氧化反应系统应用安全切换技术以降低切换时间,保证HPPO装置安全运行并进一步节能降耗减排。采用修正的质量生成焓值将节省物耗、减少损失折算为二氧化碳减排量。研究发现:100~600 kt/a的HPPO装置反应系统采用安全切换技术,... 现有HPPO环氧化反应系统应用安全切换技术以降低切换时间,保证HPPO装置安全运行并进一步节能降耗减排。采用修正的质量生成焓值将节省物耗、减少损失折算为二氧化碳减排量。研究发现:100~600 kt/a的HPPO装置反应系统采用安全切换技术,切换时间从120~160 s降到0.1 s。在反应温度55℃、反应压力1.8 MPa条件下,随着HPPO装置生产规模增加,节能降耗减排量也增加。在反应温度25~90℃、反应压力1.8 MPa或反应温度55℃、反应压力0.2~5.6 MPa条件下,随着温度或压力增加,节能降耗减排量均逐步减少达到最小值后又逐步增加。 展开更多

关键词 节能降耗减排 丙烯 双氧水 环氧丙烷

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基于H_2/O_2等离子体和钛硅沸石的丙烯气相环氧化方法 被引量：5

14

作者 苏际 周军成 +2 位作者 刘春燕 王祥生 郭洪臣 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第10期1195-1199,共5页

将H2/O2非平衡等离子体现场产生的气态H2O2和丙烯与耦合反应器中钛硅沸石TS-1直接接触,实现了丙烯气相环氧化反应.结果表明,非平衡等离子体生成气态H2O2的速率由介质阻挡放电的输入功率决定,环氧丙烷的生成速率和选择性取决于钛硅沸石... 将H2/O2非平衡等离子体现场产生的气态H2O2和丙烯与耦合反应器中钛硅沸石TS-1直接接触,实现了丙烯气相环氧化反应.结果表明,非平衡等离子体生成气态H2O2的速率由介质阻挡放电的输入功率决定,环氧丙烷的生成速率和选择性取决于钛硅沸石催化剂和反应条件.在H2和O2进料流量分别为170和8ml/min,介质阻挡放电输入功率为3.5W,环氧化反应温度为110oC,丙烯进料量为18ml/min,催化剂用量为0.8g的条件下,生成环氧丙烷产率达246.9g/(kg·h)、环氧丙烷选择性和H2O2有效利用率分别为95.4%和36.1%,反应36h内未见催化剂失活. 展开更多

关键词 等离子体 过氧化氢 钛硅分子筛 气相丙烯环氧化 环氧丙烷

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HPPO工艺发展历程及不同技术许可方的工艺区别 被引量：3

15

作者 姜祥兵 《吉林化工学院学报》 CAS 2018年第5期9-13,共5页

介绍了过氧化氢直接氧化法(HPPO)工艺的发展历程,着重介绍了Basf/Dow化学和赢创/伍德公司工艺,例如反应器形式和分离单元的不同,并提出HPPO工艺未来的发展方向.

关键词 环氧丙烷 过氧化氢 HPPO

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环氧丙烷尾气甲醇吸收及纯化工艺 被引量：4

16

作者 胡松 李进龙 杨卫胜 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期1657-1665,共9页

针对环氧丙烷生产中环氧丙烷尾气难回收问题,提出了甲醇吸收和环氧丙烷萃取精馏解吸回收的环氧丙烷回收新工艺。该工艺同时考虑无催化环氧丙烷水解和与甲醇反应,并采用共沸精馏分离获得高附加值产品丙二醇单甲醚。选用NRTL热力学方法,... 针对环氧丙烷生产中环氧丙烷尾气难回收问题,提出了甲醇吸收和环氧丙烷萃取精馏解吸回收的环氧丙烷回收新工艺。该工艺同时考虑无催化环氧丙烷水解和与甲醇反应,并采用共沸精馏分离获得高附加值产品丙二醇单甲醚。选用NRTL热力学方法,对上述流程进行了全流程模拟和优化设计,分析了溶剂比、理论塔板数、吸收剂进料温度等主要工艺参数对分离的影响规律,发现新工艺对环氧丙烷质量回收率达到99.99%。研究结果对环氧丙烷工业装置产能提升、节能降耗和挥发性有机物(VOCS)治理具有指导作用。 展开更多

关键词 双氧水法 环氧丙烷 吸收 萃取精馏 共沸分离

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钛硅沸石TS-1在丙烯环氧化反应环境中的水热稳定性 被引量：1

17

作者 刘娜 郭洪臣 +2 位作者 王祥生 陈黎行 陈永英 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期437-440,共4页

通过 12 0 0h模拟实验 ,考察了CH3 OH H2 O2 丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS 1(1μm× 2 μm× 6 μm ,n(Si) /n(Ti) =5 3 6 )结构的影响 .通过XRF ,XRD ,FT IR ,UV Vis,NH3 TPD ,SEM ,N2 物理吸附和丙烯... 通过 12 0 0h模拟实验 ,考察了CH3 OH H2 O2 丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS 1(1μm× 2 μm× 6 μm ,n(Si) /n(Ti) =5 3 6 )结构的影响 .通过XRF ,XRD ,FT IR ,UV Vis,NH3 TPD ,SEM ,N2 物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现 ,在丙烯环氧化反应的水热环境中 ,TS 1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定 ,TS 1沸石长时间与H2 O2 作用 ,其表面也不会被酸化 ;处理后的TS 1样品的催化活性和选择性不变 .这些结果表明 ,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS 1与H2 O2 的作用是可逆的 .这可能与TS 展开更多

关键词 钛硅沸石 丙烯 环氧化反应 TS-1 晶体结构 水热稳定性 骨架钛 环氧丙烷 催化剂 过氧化氢

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HPPO装置自主技术创新特点及降耗增效分析

18

作者 王福安 《当代石油石化》 CAS 2024年第2期32-35,46,共5页

分析比较了5种工业生产环氧丙烷(PO)的技术,认为中国石化过氧化氢氧化制PO(HPPO)工艺的催化剂与物耗处于国际领先水平,是炼化企业增加产能、升级改造的首选方案。对100,300,600 kt/a HPPO装置的HTS催化剂、反应器构型、运行参数、工艺... 分析比较了5种工业生产环氧丙烷(PO)的技术,认为中国石化过氧化氢氧化制PO(HPPO)工艺的催化剂与物耗处于国际领先水平,是炼化企业增加产能、升级改造的首选方案。对100,300,600 kt/a HPPO装置的HTS催化剂、反应器构型、运行参数、工艺流程、自动切换等进行自主技术创新,在降低双氧水、丙烯原料物耗中,贡献度最大的是HTS催化剂,影响最小的是自动切换反应器模式;HPPO装置降低物耗总费用为2690万~16401万元/a。 展开更多

关键词 环氧丙烷 过氧化氢氧化制环氧丙烷 自主技术创新 降耗增效

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