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Co纳米颗粒修饰的相结CdS光氧化还原合成氢化安息香和产氢 被引量:1
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作者 张美玉 李孔明 +4 位作者 胡春联 马康伟 孙万军 黄现强 丁勇 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期254-264,共11页
为了应对日益加剧的环境和能源危机,利用太阳能生产化学燃料迫在眉睫.太阳能光催化水分解产氢因其可利用阳光生产绿色H_(2)燃料被认为是一种廉价且环境友好的技术.但是,要实现理想的产H_(2)通常依赖于牺牲试剂的消耗,这会增加成本并会... 为了应对日益加剧的环境和能源危机,利用太阳能生产化学燃料迫在眉睫.太阳能光催化水分解产氢因其可利用阳光生产绿色H_(2)燃料被认为是一种廉价且环境友好的技术.但是,要实现理想的产H_(2)通常依赖于牺牲试剂的消耗,这会增加成本并会产生无利用价值的氧化产物.实际上,生物质(醇、胺和糖)可以替代牺牲试剂,在产生H_(2)的同时获得有经济价值的化学品.其中,苯甲醇的C–C偶联氧化产物包括安息香、脱氧安息香、氢化安息香等,这些氧化产物是合成具有生物活性聚合物引发剂的重要结构基序.然而,目前光催化氧化苯甲醇的主要产物是苯甲醛,很少得到高选择性的C–C偶联产物.因此,设计一种能够同时实现光催化产氢和C–C偶联产物的合成的新型光催化剂是光催化领域面临的重要挑战.本文制备了Co纳米颗粒负载的共暴露(001)/(101)晶面的相结Cd S,并应用于光催化氧化苯甲醇合成氢化安息香和产氢.可见光下照射9 h后,HC-Cd S2/Co的光催化产氢速率达到11 mmol·g^(-1),分别是C-Cd S/Co和HC-Cd S2产氢速率的4.7倍和34倍.在HC-Cd S2上负载Co后,氢化安息香的选择性由12%提高到97%.高分辨透射电子显微镜结果证实了相结和晶面结的存在.DFT计算得到H-Cd S(101)和H-Cd S(001)的能级位置和相应的功函数,可以确定在H-Cd S(101)和H-Cd S(001)之间形成了晶面结.当H-Cd S(101)和H-Cd S(001)形成晶面结时,热平衡条件下的载流子扩散在H-Cd S(101)和H-Cd S(001)界面处形成耗尽层,最终在界面处形成内置电场和能带弯曲,有助于加速载流子的分离.进一步探究了Co纳米颗粒在光催化氧化苯甲醇体系中所起的作用.利用紫外光电子能谱研究了HC-Cd S2与Co之间的界面电荷转移,结果表明,HC-Cd S2与Co之间形成了典型的肖特基结,从而有效促进载流子的分离,有利于驱动目标催化剂表面的光氧化还原催化反应.同时,Co纳米颗粒 展开更多
关键词 晶面结 内建电场 产H_(2) 氢化安息香 肖特基结
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Stereoselective Synthesis of Optically Active Hydrobenzoins via Asymmetric Hydrogenation of Benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(η6-cymene) as the Pre-catalyst
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作者 黄晓飞 李乃凯 +2 位作者 耿志聪 潘锋锋 王兴旺 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第11期2657-2663,共7页
Optically active hydrobenzoins are very important building blocks for further derivation of biologically active complexes, natural products, and pharmaceutical compounds. In this paper, A practical approach has been d... Optically active hydrobenzoins are very important building blocks for further derivation of biologically active complexes, natural products, and pharmaceutical compounds. In this paper, A practical approach has been devel- oped for asymmetric hydrogenation of benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(rl6-cymene) as a pre-catalyst in methanol. Therefore, a series of chiral hydrobenzoins was synthesized in good yields with good to moderate diastereoselectiv- ities and good to excellent enantioselectivities. 展开更多
关键词 asymmetric catalysis BENZIL RUTHENIUM hydrogenation hydrobenzoin
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羧甲基-β-环糊精用于氢化安息香和联萘酚磷酸酯的毛细管电泳拆分 被引量:2
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作者 赵振营 陈伯玮 冉瑞雪 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期59-63,共5页
以羧甲基-β-CD(CM-β-CD)为手性添加剂,用毛细管区带电泳法对氢化安息香和联萘酚磷酸酯的消旋体进行了拆分研究.实验考察了CM-β-CD的浓度、背景电解质的p H值、分离电压对对映体分离的影响.结果表明,以100 mmol/L Tris-磷酸为缓冲液,... 以羧甲基-β-CD(CM-β-CD)为手性添加剂,用毛细管区带电泳法对氢化安息香和联萘酚磷酸酯的消旋体进行了拆分研究.实验考察了CM-β-CD的浓度、背景电解质的p H值、分离电压对对映体分离的影响.结果表明,以100 mmol/L Tris-磷酸为缓冲液,CM-β-CD的浓度在5-30 mg/m L,p H值7.5-10.0之间,电压在10-30 k V之间,温度在25℃时,氢化安息香和联萘酚磷酸酯均能获得基线分离.该方法简便、快速、分离范围宽,可用于氢化安息香和联萘酚磷酸酯的手性分离. 展开更多
关键词 高效毛细管电泳 手性拆分 羧甲基-β-环糊精 氢化安息香 联萘酚磷酸酯
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R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精键合手性固定相的制备与应用研究 被引量:1
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作者 郭丽珍 余光艳 +4 位作者 望丹妮 谢飞云 李杭燕 林杰 翁文 《福建分析测试》 CAS 2012年第4期1-6,共6页
利用R-1-苯基乙基异氰酸酯对β-环糊精键合固定相进行衍生,合成了R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精手性固定相,填充后在反相条件下考察其对氢化安息香、安息香和α-苯乙醇的手性拆分,探讨了流动相中乙腈含量、缓冲盐类型等对手性拆分... 利用R-1-苯基乙基异氰酸酯对β-环糊精键合固定相进行衍生,合成了R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精手性固定相,填充后在反相条件下考察其对氢化安息香、安息香和α-苯乙醇的手性拆分,探讨了流动相中乙腈含量、缓冲盐类型等对手性拆分的影响。氢化安息香获得了基线分离,分离因子可达1.214,安息香得到了部分分离,α-苯乙醇未能拆开。结合线性溶剂强度(LSS)模型和计量置换理论(SDM-R)对色谱保留机理进行了探讨,认为水分子和乙腈分子一起参与了溶质的置换。 展开更多
关键词 手性固定相 Β-环糊精 R-1-苯基乙基异氰酸酯 氢化安息香 色谱保留机理
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一种新的手性多齿配体的合成 被引量:1
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作者 姜艳 张春仙 +3 位作者 孙小强 席海涛 孟启 汪信 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1122-1124,共3页
以反-1,2-二苯乙烯、叔丁基二甲基氯硅烷和溴代二甘醇单甲醚为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙基-2-吡啶甲酸酯,并通过NMR、LCMS和元素分析测试技术对... 以反-1,2-二苯乙烯、叔丁基二甲基氯硅烷和溴代二甘醇单甲醚为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙基-2-吡啶甲酸酯,并通过NMR、LCMS和元素分析测试技术对目标化合物的结构进行了表征。 展开更多
关键词 反-二苯乙烯 叔丁基二甲基氯硅烷 (1R 2R)-二苯基乙二醇 手性多齿配体
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一种含三嗪单元多齿手性配体的合成
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作者 姜艳 汪信 +1 位作者 孙小强 王云翔 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1371-1373,共3页
以(R,R)-1,2-二苯基乙二醇和氰尿酰氯为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体2-乙氧基-4-(2-甲氧基-乙氧基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-甲氧基-乙氧基)-1,3,5-三嗪,并通过1H NMR、LCMS和元素分析测试技术对... 以(R,R)-1,2-二苯基乙二醇和氰尿酰氯为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体2-乙氧基-4-(2-甲氧基-乙氧基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-甲氧基-乙氧基)-1,3,5-三嗪,并通过1H NMR、LCMS和元素分析测试技术对目标化合物的结构进行了表征。 展开更多
关键词 (R R)-二苯基乙二醇 氰尿酰氯 手性多齿配体
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手性多齿配体的合成及其在二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中的应用
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作者 姜艳 段志强 +2 位作者 席海涛 孟启 孙小强 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期180-183,共4页
以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪为原料,经保护、取代、去保护等反应合成了3个新的手性多齿配体,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中。结果表明,2,4-二(4-吗啉基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-羟基乙氧基)-1... 以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪为原料,经保护、取代、去保护等反应合成了3个新的手性多齿配体,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中。结果表明,2,4-二(4-吗啉基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-羟基乙氧基)-1,3,5-三嗪在此反应中的效果最好,所得产物ee值为32%。 展开更多
关键词 (1R 2R)-1 2-二苯基乙二醇 2 4 6-三氯-1 3 5-三嗪 手性多齿配体
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手性1,2-二苯基乙二醇衍生物的合成及催化性能研究
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作者 姜艳 蒋奇伟 +2 位作者 孟启 席海涛 孙小强 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期665-668,共4页
合成了3种含吡啶环的手性1,2-二苯基乙二醇衍生物,并通过1HNMR、13CNMR、LCMS和IR的结构表征。将3种衍生物用于催化苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应的结果表明,其中的(1R,2R)-2-(2-吡啶甲氧基)-1,2-二苯基乙醇具有较好的催化活性,获得... 合成了3种含吡啶环的手性1,2-二苯基乙二醇衍生物,并通过1HNMR、13CNMR、LCMS和IR的结构表征。将3种衍生物用于催化苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应的结果表明,其中的(1R,2R)-2-(2-吡啶甲氧基)-1,2-二苯基乙醇具有较好的催化活性,获得了78%的收率和56%e.e.。 展开更多
关键词 手性1 2-二苯基乙二醇 衍生物 催化活性
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新型手性多齿配体的合成
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作者 姜艳 蒋奇伟 +2 位作者 孟启 席海涛 孙小强 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期30-32,96,共4页
以氰脲酰氯和(1R,2R)-1,2二-苯基乙二醇为原料,通过醚化、保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了3种新颖的的含氮手性配体,并通过了IR、LCMS、1HNMR、13CNMR的结构表征。该类反应具有条件温和、后处理简单、产率较高等优点。
关键词 氰脲酰氯 (1R 2R)-1 2二-苯基乙二醇 手性配体
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含咪唑的手型二苯基乙二醇衍生物的合成及其在不对称催化中的应用
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作者 刘巧云 谢爱娟 姜艳 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期862-864,共3页
以光学纯的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和1-甲基-2-氯甲基咪唑盐酸盐为原料,通过醚化保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了一种新颖的含氮、氧的手性配体(1R,2R)-2-((1-甲基咪唑基)甲氧基)-1,2-二苯基乙醇,并将其应用于二乙基锌对苯甲... 以光学纯的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和1-甲基-2-氯甲基咪唑盐酸盐为原料,通过醚化保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了一种新颖的含氮、氧的手性配体(1R,2R)-2-((1-甲基咪唑基)甲氧基)-1,2-二苯基乙醇,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中,所得产物e.e.值38%。 展开更多
关键词 (1R 2R)-1 2-二苯基乙二醇 1-甲基-2-氯甲基咪唑盐酸盐 手性配体
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新型含氮手性配体的合成
11
作者 姜艳 张春仙 +2 位作者 孟启 席海涛 孙小强 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期600-602,607,共4页
以氰尿酰氯和(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇为原料,采用威廉姆森醚化法,合成了几种新颖的含氮手性配体。该类反应具有后处理简单、条件温和、产率高等优点。产物用1HNMR、13CNMR、MS进行了结构表征。
关键词 手性配体 (1R 2R)-1 2-二苯基乙二醇 氰尿酰氯
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