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杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理 被引量:85
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作者 吴越 叶兴凯 +3 位作者 杨向光 王新平 楚文玲 胡玉才 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第4期299-319,共21页
杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景.这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力.杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方... 杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景.这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力.杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来,而且还为这类均相催化反应的多相化,甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件,可以使生产工艺大大简化,获得更广泛的应用.本文以很好表征过的多种孔性材料,包括氧化物,如Al_2O_3、SiO_2、TiO_2、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体,考察了负载杂多酸催化剂的催化活性.在大量前期工作的基础上,通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等,探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质,为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型. 展开更多
关键词 杂多酸 酸催化剂 催化剂 固载化
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杂多酸催化剂在羧酸酯化反应中的应用 被引量:79
2
作者 张晋芬 邵海英 杨吉勇 《精细石油化工》 CAS CSCD 1993年第1期51-54,共4页
以磷钨杂多酸取代硫酸作催化剂,制备部分乙酸酯和羧酸丁酯,收率能达到或超过用硫酸催化的水平。反应条件:催化剂用量为反应液的1%~2%,醇酸摩尔比为0.8~1.0,酯化反应时间为2h。
关键词 杂多酸 催化剂 酯化 羧酸
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硅钨酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究 被引量:48
3
作者 吴茂祥 高冬寿 +3 位作者 李定 罗军华 王燕茗 陈长章 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期23-25,共3页
考察了催化剂用量、酸醇比、反应时间、反应温度对硅钨酸均相催化酯化合成柠檬酸三丁酯反应的影响 ,对合成的产品进行了红外光谱分析及纯度的测定。在柠檬酸用量为 2 1 g,正丁醇为 55m L ,催化剂量为 0 .3 g,反应时间 2 .5h,反应温度 1 ... 考察了催化剂用量、酸醇比、反应时间、反应温度对硅钨酸均相催化酯化合成柠檬酸三丁酯反应的影响 ,对合成的产品进行了红外光谱分析及纯度的测定。在柠檬酸用量为 2 1 g,正丁醇为 55m L ,催化剂量为 0 .3 g,反应时间 2 .5h,反应温度 1 4 5℃的优化条件下 ,柠檬酸三丁酯收率为 98.3 %。 展开更多
关键词 增塑剂 柠檬酸三丁酯 酯化 杂多酸 硅钨酸
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杂多酸催化剂在烷基化反应中的研究进展 被引量:47
4
作者 申凤善 彭军 +1 位作者 孔育梅 李丽 《分子科学学报》 CAS CSCD 2006年第1期28-31,共4页
介绍了杂多酸的结构性能,着重综述了近年来负载型杂多酸催化剂在烷基化反应中的应用和研究进展,并提出了几点展望.
关键词 杂多酸 负载 载体 催化剂 烷基化反应
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杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸 被引量:44
5
作者 李华明 纪明慧 +3 位作者 林海强 舒火明 邢福标 陈曼莉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期570-573,共4页
以 30 %H2 O2 作氧化剂 ,二元羧酸或 8 羟基喹啉等作助剂 ,考察了杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸的活性 ,讨论了催化剂和助剂对反应的影响。结果表明 ,钨磷酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。8 羟基喹啉作助剂时 ... 以 30 %H2 O2 作氧化剂 ,二元羧酸或 8 羟基喹啉等作助剂 ,考察了杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸的活性 ,讨论了催化剂和助剂对反应的影响。结果表明 ,钨磷酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。8 羟基喹啉作助剂时 ,己二酸的收率最高 ,反应 6h ,己二酸的收率可达 75 0 % ;草酸作助剂时 ,反应的最佳条件为 ,n(环己烯 )∶n(H3 PW12 O40 )∶n(H2 C2 O4)∶n(H2 O2 ) =10 0∶1∶1∶5 38,反应温度为 92℃ ,反应时间为 6h ,己二酸的收率可达 70 1%。十六烷基三甲基溴化铵、溴代十六烷基吡啶作相转移催化剂时 ,己二酸的收率也较高 ,反应 6h ,己二酸的收率分别为 73 1%和 71 6 %。对钨磷酸催化环氧环己烷、反 1,2 环己二醇氧化合成己二酸的活性也进行了研究。 展开更多
关键词 环己烯 催化氧化 过氧化氢 杂多酸 己二酸
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负载型杂多酸催化剂研究进展 被引量:36
6
作者 欧国勇 杨辉荣 方岩雄 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期18-21,共4页
介绍了负载型杂多酸的制备、表征及其表面作用机理,着重介绍了活性炭、SiO2、MCM-41分子筛、γ-Al2O3和TiO2等各种负载型杂多酸催化剂在国内外的研究和应用情况,并展望了未来的研究方向。
关键词 杂多酸 负载型 催化剂 进展 表征 制备
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固载型杂多酸催化剂研究新进展 被引量:30
7
作者 陈奠宇 吴正兴 《应用化工》 CAS CSCD 2006年第10期802-804,共3页
以活性炭、硅胶、MCM-41分子筛、炭化树脂、膨润土、TiO2和-γA l2O3等为载体,详尽地介绍了固载型杂多酸的类型、制备方法、结构与表征、主要性质及其应用领域,概括了它作为特种催化剂的研究现状,并展望了未来的发展前景。
关键词 杂多酸 催化 固载化
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固载杂多酸催化剂PW_(12)/C催化合成二甘醇二苯甲酸酯 被引量:30
8
作者 张龙 王树江 +1 位作者 杨文龙 杨景伟 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第8期564-566,共3页
用自制的固载杂多酸催化剂PW12/C复相催化合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯(DEDB),通过试验确定了合成DEDB的适宜工艺条件为:苯甲酸30g,二甘醇10.4ml,催化剂用量为苯甲酸质量的0.7%,带水剂N2流量200... 用自制的固载杂多酸催化剂PW12/C复相催化合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯(DEDB),通过试验确定了合成DEDB的适宜工艺条件为:苯甲酸30g,二甘醇10.4ml,催化剂用量为苯甲酸质量的0.7%,带水剂N2流量200ml/min,反应温度180℃,反应时间3h,在此条件下酯化率可达98.5%。重复试验表明该催化剂具有良好的稳定性。 展开更多
关键词 固体酸 催化合成 DEDB 增塑剂
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硅钨杂多酸在中孔全硅分子筛HMS上的固载及其催化性能 被引量:21
9
作者 楚文玲 杨向光 +1 位作者 叶兴凯 吴越 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第3期225-229,共5页
用十二烷基胺代替传统的季铵盐合成了中孔全硅分子筛HMS,并将硅钨杂多酸(SiW12)浸渍固载在HMS上.用XRD,FT-IR以及NH3-TPD等手段对HMS及不同负载量和焙烧温度的负载催化剂进行了表征.即使在固载量为... 用十二烷基胺代替传统的季铵盐合成了中孔全硅分子筛HMS,并将硅钨杂多酸(SiW12)浸渍固载在HMS上.用XRD,FT-IR以及NH3-TPD等手段对HMS及不同负载量和焙烧温度的负载催化剂进行了表征.即使在固载量为50%的SiW12/HMS中,SiW12仍保持其Keggin结构并均匀分布在载体表面上,没有SiW12晶相生成.同时,在气-固相反应体系中研究了固载在HMS上的SiW12在合成乙酸丁酯中的催化性能.实验结果表明,200℃焙烧可以增强杂多酸与HMS内表面之间的相互作用,从而使其对酯化反应活性具有一定的影响,并且固载催化剂在较低反应温度下具有较高的酯化活性,且性能稳定,有一定的应用前景. 展开更多
关键词 中孔分子筛 HMS 酯化 催化剂 硅钨杂多酸
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活性炭表面杂多酸的稳定性和酸性 被引量:22
10
作者 王新平 叶兴凯 吴越 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第4期314-317,共4页
活性炭表面杂多酸的稳定性和酸性王新平,叶兴凯,吴越(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)关键词活性炭,杂多酸,固载化,热稳定性,酸性杂多酸是一种新型多功能酸催化剂[1],近年来,已被应用于许多工业反应过程... 活性炭表面杂多酸的稳定性和酸性王新平,叶兴凯,吴越(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)关键词活性炭,杂多酸,固载化,热稳定性,酸性杂多酸是一种新型多功能酸催化剂[1],近年来,已被应用于许多工业反应过程中[2].将杂多酸固载化,将更有利... 展开更多
关键词 活性炭 杂多酸 稳定性 酸性
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钨磷酸(钨硅酸)/聚乙烯醇复合物的制备和光、电性质研究 被引量:17
11
作者 唐立昊 岳斌 朱思三 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第9期1349-1351,共3页
A series of tungstophosphate, tungstosilicate acid/polyvinyl alcohol complexs were prepared. Their properties were investigated by IR, UV, TG-DTA and conductivity measurement.The results showed that heteropolyacid had... A series of tungstophosphate, tungstosilicate acid/polyvinyl alcohol complexs were prepared. Their properties were investigated by IR, UV, TG-DTA and conductivity measurement.The results showed that heteropolyacid had different photochromic properties in solution and thin films. The complexes thin films were proton conductors. Their conductivities increased when relative humidity increased and decreased when photochromism occurred in the thin films. 展开更多
关键词 杂多酸 聚乙烯醇 复合物 钨磷酸 硅酸
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1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐的制备及其对酯化反应的催化性能 被引量:24
12
作者 施介华 潘高 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期629-632,共4页
以溴化1-丁基-3-甲基咪唑盐([bmim]Br)和磷钨酸(H3PW12O40)为原料制备了1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([bmim]3PW12O40)催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、热重分析-差示扫描量热法、正丁胺电位滴定及元素分析等技术对催化剂进行了表征,考察... 以溴化1-丁基-3-甲基咪唑盐([bmim]Br)和磷钨酸(H3PW12O40)为原料制备了1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([bmim]3PW12O40)催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、热重分析-差示扫描量热法、正丁胺电位滴定及元素分析等技术对催化剂进行了表征,考察了催化剂对乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应的催化活性.结果表明,[bmim]3PW12O40中有3个结晶水,并保持有H3PW12O40的Keggin结构和酸强度,[bmim]3PW12O40的酸量明显少于H3PW12O40的酸量.在乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应中,[bmim]3PW12O40催化剂具有较高的催化活性和较好的重复使用性能. 展开更多
关键词 溴化1-丁基-3-甲基咪唑盐 磷钨酸 杂多酸 1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐 乙醇 乙酸 酯化反应 乙酸乙酯
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二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅰ.催化剂的制备、表征和失活 被引量:14
13
作者 阮宇红 刘耀芳 刘植昌 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期948-954,共7页
采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂 ,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质 .将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应 ,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件... 采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂 ,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质 .将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应 ,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件对催化剂性能的影响 ,分析了催化剂的失活过程和失活机理 .结果表明 ,当负载量不大于 5 0 %时 ,磷钨酸以单分子层形式均匀分散于载体表面 ,催化剂表面存在大量的强B酸中心 ,不存在L酸中心 ;经 16 0℃活化后的催化剂具有最大的酸量和最强的酸性 ;催化剂对烷基化反应具有较高的初活性 ,但随着反应的进行催化剂迅速失活 ;反应产物的组成与催化剂失活程度密切相关 ,反应初期产物以烷烃为主 ,之后产物则以烯烃为主 ;催化剂的失活原因为积碳 . 展开更多
关键词 杂多酸 二氧化硅 负载型催化剂 异丁烷 丁烯 烷基化 失活
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硅钼钒和硅钨钒杂多酸的制备及其在苯直接羟基化制苯酚中的活性研究 被引量:18
14
作者 罗茜 简敏 +1 位作者 张进 胡常伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期629-633,共5页
本文采用分步反应、分步酸化法制备了硅钼钒和硅钨钒杂多酸,用等离子原子发射光谱、热重分析、红外、紫外、粉末X射线对制备的化合物进行了表征。结果表明,制备所得化合物为Keggin结构的杂多酸。同时,本文还用该杂多酸作催化剂,研究了... 本文采用分步反应、分步酸化法制备了硅钼钒和硅钨钒杂多酸,用等离子原子发射光谱、热重分析、红外、紫外、粉末X射线对制备的化合物进行了表征。结果表明,制备所得化合物为Keggin结构的杂多酸。同时,本文还用该杂多酸作催化剂,研究了其对由苯直接氧化羟基化合成苯酚的催化活性,结果显示,在本文条件下,用所合成的杂多酸作催化剂,可获得17.2%苯酚收率和高于90%的苯酚选择性。 展开更多
关键词 硅钼钒 硅钨钒 杂多酸 合成 催化性能
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杂多酸(盐)催化剂在有机合成中的应用 被引量:14
15
作者 胡玉华 施介华 +2 位作者 王桂林 林邦平 江峰 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期32-35,39,共5页
概述了杂多酸(盐)催化剂独特的结构特性和制备方法,介绍了近5年来杂多酸(盐)催化剂在氧化-还原反应、酯化反应、烷基化反应、水合和脱水反应以及异构化反应中的应用,特别是改性杂多酸(盐)和不同载体负载的改性杂多酸(盐)催化剂在各类反... 概述了杂多酸(盐)催化剂独特的结构特性和制备方法,介绍了近5年来杂多酸(盐)催化剂在氧化-还原反应、酯化反应、烷基化反应、水合和脱水反应以及异构化反应中的应用,特别是改性杂多酸(盐)和不同载体负载的改性杂多酸(盐)催化剂在各类反应中的应用,并且较全面地概括了每一类反应的反应机理,列举了各种新型杂多酸(盐)催化剂在有机合成中的具体应用。 展开更多
关键词 杂多酸(盐) 催化剂 有机合成 应用
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二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅱ.反应机理和催化剂失活的量子化学研究 被引量:15
16
作者 阮宇红 刘耀芳 刘植昌 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期955-961,共7页
以杂多酸为催化剂 ,应用量子化学计算方法 ,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因 ,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别 .结果表明 ,固体酸催化剂的失活问题不可避免 ,因而不可能长时期... 以杂多酸为催化剂 ,应用量子化学计算方法 ,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因 ,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别 .结果表明 ,固体酸催化剂的失活问题不可避免 ,因而不可能长时期运转 ,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用 .液体酸的酸中心强度较均匀 ,有利于催化烷基化反应 ,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向 . 展开更多
关键词 量子化学计算 异丁烷 丁烯 烷基化 多相催化反应 杂多酸 固体酸催化剂 失活
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杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅲ.环氧乙烷对聚合反应的影响 被引量:16
17
作者 张阿方 张广利 张鸿志 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期502-505,共4页
最近我们研究发现环氧乙烷(EO)可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸(PW12)引发的四氢呋喃(THF)聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制[1,2].而在没有EO存在时,相似条件下PW12引发TH... 最近我们研究发现环氧乙烷(EO)可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸(PW12)引发的四氢呋喃(THF)聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制[1,2].而在没有EO存在时,相似条件下PW12引发THF聚合反应24h,没有检出聚合物[... 展开更多
关键词 聚四氢呋喃 杂多酸 四氢呋喃 聚合 环氧乙烷
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磷钼杂多酸的合成、表征及催化活性的研究 被引量:14
18
作者 高丽娟 郭飞军 +2 位作者 谢显茂 胡晓东 王恩波 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 2001年第1期72-74,共3页
介绍了磷钼杂多酸的合成、表征,并以磷钼杂多酸取代硫酸作催化剂制备乙酸乙酯来研究其催化活性,讨论了催化剂用量,反应时间,醇酸摩尔比对收率的影响,并与硫酸做催化剂进行对比,实验收率为91.48%,超过硫酸催化剂水平。
关键词 磷钼酸 表征 催化活性 合成 磷钼杂多酸 催化剂 乙酸乙酯
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杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 被引量:16
19
作者 张阿方 胡新平 +1 位作者 张广利 张鸿志 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期752-755,共4页
八十年代中、后期发现,杂多酸(HPA)是阳离子聚合反应的良好引发剂[1,2].HPA是一类酸强度比浓硫酸还高的质子酸[3],不仅具有易于制备,结构稳定,腐蚀性低,易溶于大多数有机溶剂的特点,更为重要的是,HPA可以回... 八十年代中、后期发现,杂多酸(HPA)是阳离子聚合反应的良好引发剂[1,2].HPA是一类酸强度比浓硫酸还高的质子酸[3],不仅具有易于制备,结构稳定,腐蚀性低,易溶于大多数有机溶剂的特点,更为重要的是,HPA可以回收和重复使用.因此,HPA作为一类... 展开更多
关键词 四氢呋喃聚醚 杂多酸 阳离子聚合 引发剂
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催化水合正丁烯制仲丁醇的生产方法 被引量:15
20
作者 郭玉峰 张献军 +2 位作者 甄丽丽 崔英华 迟洪盘 《石化技术与应用》 CAS 1999年第2期114-117,共4页
世界甲乙酮需求量的扩大促进了仲丁醇的生产。由混合C4中的正丁烯生产仲丁醇,具有原料廉价易得等特点。从生产工艺、技术经济、三废处理等方面对间接水合法、直接水合法进行了对比分析,认为由杂多酸直接水合法制仲丁醇,具有催化剂... 世界甲乙酮需求量的扩大促进了仲丁醇的生产。由混合C4中的正丁烯生产仲丁醇,具有原料廉价易得等特点。从生产工艺、技术经济、三废处理等方面对间接水合法、直接水合法进行了对比分析,认为由杂多酸直接水合法制仲丁醇,具有催化剂活性高、工艺流程简捷、设备腐蚀小等优点,是今后工程设计的首选方案。 展开更多
关键词 正丁烯 仲丁醇 杂多酸 催化水合 丁醇
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