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手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的应用 被引量:14
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作者 李连生 吴毓林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期689-700,共12页
手性(salen)Co是最近几年发展起来的一种重要的不对称催化剂,受到了人们的广泛重视。综述了手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的一些最新研究进展。
关键词 手性(salen)钴 不对称催化反应 天然产物 合成
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微波固相法制备ZnCl_2/MCM-41催化剂及其催化性能 被引量:17
2
作者 银董红 秦亮生 +1 位作者 刘建福 尹笃林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1150-1154,共5页
采用微波固相法、普通加热法和溶剂分散法等不同方法制备了ZnCl2/MCM-41催化剂,以XRD、FT-IR和TG-DSC等表征手段,比较了不同方法制备的催化剂中ZnCl2在分子筛表面的存在状态.XRD测定结果表明,微波固相法和溶剂分散法制备的样品可使ZnCl... 采用微波固相法、普通加热法和溶剂分散法等不同方法制备了ZnCl2/MCM-41催化剂,以XRD、FT-IR和TG-DSC等表征手段,比较了不同方法制备的催化剂中ZnCl2在分子筛表面的存在状态.XRD测定结果表明,微波固相法和溶剂分散法制备的样品可使ZnCl2完全分散于MCM-41分子筛表面,而加热法制备的样品中仍存在ZnCl2的晶相衍射峰.FT-IR、DSC和原子吸收光谱的测定结果表明,微波辐射可使ZnCl2与分子筛表面羟基发生固态相互作用形成O-Zn-Cl活性位,具有更加温和的Lewis酸性.考察了不同方法制备和不同ZnCl2负载量的催化剂在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,与普通加热法制备的催化剂相比,微波固相法与溶剂分散法制备的催化剂具有更好的催化活性和选择性,但微波固相法制备催化剂更为简单. 展开更多
关键词 微波固相法 制备 二氯化锌/MCM-41催化剂 催化性能 diels-alder反应 月桂烯 丙烯醛
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可缩合聚合松香基高分子单体的研究进展 被引量:17
3
作者 王基夫 林明涛 +1 位作者 王春鹏 储富祥 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第4期170-174,共5页
松香是一种重要的可再生资源,可用于合成高分子单体,其开发和应用近年来受到国内外广泛关注。文中主要从松香的Diels-Alder双烯加成反应和脱羧脱氢缩合反应两个方面,介绍可进行逐步聚合反应的松香基单体的合成和应用情况。
关键词 逐步聚合 diels-alder双烯加成 脱羧脱氢缩合 松香基单体
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ZnCl_2离子液体中高区域选择性合成对位柑菁醛 被引量:11
4
作者 李昌志 银董红 +2 位作者 李标模 陶亮 尹笃林 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期194-198,共5页
二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物与ZnCl2 构成一类新型的具有Lewis酸性的离子液体 ,以其为催化剂和反应介质 ,通过月桂烯与丙烯醛的Diels Alder反应高区域选择性地合成了对位柑菁醛 .结果表明 ,与常规有机溶剂 ZnCl2 催化体系相比 ,该体系... 二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物与ZnCl2 构成一类新型的具有Lewis酸性的离子液体 ,以其为催化剂和反应介质 ,通过月桂烯与丙烯醛的Diels Alder反应高区域选择性地合成了对位柑菁醛 .结果表明 ,与常规有机溶剂 ZnCl2 催化体系相比 ,该体系不仅显著地加快了反应速率 ,而且明显提高了对位柑菁醛的区域选择性 .当ZnCl2 与二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物的摩尔比为 2∶1,温度为 15℃时月桂烯几乎可完全转化为柑菁醛 ,且对位柑菁醛的区域选择性 p/m >18.与氯铝酸盐离子液体相比 ,该离子液体对水和空气不敏感 .反应结束后 ,产物与离子液体自动分层 ,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题 .分离后的离子液体用正己烷清洗提纯后 ,重复使用 4次 ,其催化活性和区域选择性基本保持不变 . 展开更多
关键词 离子液体 氯化锌 diels-alder反应 月桂烯 丙烯醛 柑菁醛 区域选择性
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β-月桂烯在有机反应中的应用研究进展 被引量:14
5
作者 连建伟 夏建陵 +2 位作者 黄坤 杨小华 汪梅 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1826-1831,共6页
β-月桂烯是一种化学性质活泼的天然产物。本文综述了β-月桂烯在各种有机反应中的研究进展,回顾了β-月桂烯在还原反应、氧化反应和其它反应中的应用。重点介绍了其在Diels-Alder反应中的研究现状,包括了β-月桂烯与丙烯醛、丙烯酸甲... β-月桂烯是一种化学性质活泼的天然产物。本文综述了β-月桂烯在各种有机反应中的研究进展,回顾了β-月桂烯在还原反应、氧化反应和其它反应中的应用。重点介绍了其在Diels-Alder反应中的研究现状,包括了β-月桂烯与丙烯醛、丙烯酸甲酯和马来酸酐等亲二烯体的Diels-Alder反应,分析了不同亲二烯体与β-月桂烯反应的难易。最后,展望了β-月桂烯的应用研究方向。 展开更多
关键词 β-月桂烯 diels-alder反应 还原反应 氧化反应
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马来海松酸酐合成新方法的研究 被引量:10
6
作者 孟凡君 张俊华 +2 位作者 王明刚 孙爱娟 黄明湖 《山东大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期55-59,共5页
通过与环己胺成盐的方法分离松香中的树脂酸,在催化剂对甲基苯磺酸存在下与马来酸酐进行Diels-Alder反应合成马来海松酸酐.当松香、马来酸酐摩尔比为1.9∶1.0,反应温度180℃,反应时间4 h时,MPA的收率可达70.3%.
关键词 马来海松酸酐 松香 马来酸酐 diels-alder反应
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基于热可逆Diels-Alder反应的聚氨酯热熔胶的合成与性能 被引量:13
7
作者 伍梅银 杜鹏飞 +1 位作者 郑震 王新灵 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第11期1-5,共5页
通过N,N′-羰基二咪唑(CDI)直接将聚己二酸丁二醇酯(PBA-1000)与糠胺(FA)相连制备得到呋喃环封端的聚氨酯预聚物(PCF),之后以双马来酰亚胺(BMI)为扩链剂通过DA反应制备出一种新型的含DA键的聚氨酯热熔胶(DAPU)。利用核磁共振氢谱、衰减... 通过N,N′-羰基二咪唑(CDI)直接将聚己二酸丁二醇酯(PBA-1000)与糠胺(FA)相连制备得到呋喃环封端的聚氨酯预聚物(PCF),之后以双马来酰亚胺(BMI)为扩链剂通过DA反应制备出一种新型的含DA键的聚氨酯热熔胶(DAPU)。利用核磁共振氢谱、衰减全反射傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析、热重分析等测试对样品的结构和热可逆性能进行了表征,表明其具备优异的热可逆性能。流变测试表明样品的黏度随着温度的升高急剧下降,随着温度的降低又会急剧上升,并且此过程可以多次循环。粘接测试表明,DA-PU样品对于不锈钢基材的剪切粘接强度达到5.36MPa,并且重复粘接的强度可以达到6.14 MPa和5.74 MPa,具备优异的粘接性能。 展开更多
关键词 diels-alder反应 聚氨酯热熔胶 热可逆性能 剪切粘接强度
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热塑性弹性体热可逆性交联的解析 被引量:13
8
作者 焦书科 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1993年第3期172-175,共4页
从热塑性弹性体发生热可逆性转化的原理(物理的或化学的)和形成交联键的性质,分析了材料热塑流动和冷却固化的相互转化行为。着重介绍了热可逆性共价键交联型热塑性弹性体的合成方法,可逆性共价交联反应及其产物的特性和应用。
关键词 热塑性弹性体 交联 橡胶
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基于Diels-Alder反应的自修复聚氨酯的结构与修复行为 被引量:12
9
作者 于正洋 冯利邦 +3 位作者 柴昌盛 王彦平 刘艳花 强小虎 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1579-1586,共8页
采用呋喃封端的聚氨酯预聚体与双马来酰亚胺反应,合成了基于Diels-Alder(DA)反应的热可逆自修复聚氨酯(PU-DA).利用FTIR、DSC和gel-solution-gel方法对其分子结构、热性能及其可逆性进行了表征,结果表明,具有热可逆性的DA键被成功引入... 采用呋喃封端的聚氨酯预聚体与双马来酰亚胺反应,合成了基于Diels-Alder(DA)反应的热可逆自修复聚氨酯(PU-DA).利用FTIR、DSC和gel-solution-gel方法对其分子结构、热性能及其可逆性进行了表征,结果表明,具有热可逆性的DA键被成功引入到聚氨酯中,从而赋予聚氨酯具有良好的再加工性能和自修复性能.通过偏光显微镜观测对材料的自修复行为进行了考察,结果表明,由于DA反应的热可逆性,0.5 mm深度划痕的聚氨酯试样在120℃热处理300 s或130℃热处理150 s后划痕便可消失,从而实现了划痕的自修复.并且模拟实际生活中聚合物材料受到轻微损伤时的情况,通过拉伸试验对0.5 mm深度划痕有效自修复的热处理温度和时间进行了确定,并对同一受损部位多次刻划-修复的修复效率进行了详细研究,结果表明:在120℃处理15 min可达到最佳修复效果,其一次修复效率可达71%,同一受损部位经过3次刻划—修复后,其修复效率仍能达到35%. 展开更多
关键词 dielsalder反应 聚氨酯 热可逆性 自修复 再加工性
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Co(Ⅲ)官能化SBA-15的制备、表征及其催化环己烯环氧化 被引量:11
10
作者 高鹏飞 张铁明 +1 位作者 周媛 赵永祥 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期166-171,共6页
通过环戊二烯基修饰的SBA-15(SBA-15-Cp)与马来酸酐的Diels-Alder反应及水解合成了邻二羧酸官能化的SBA-15,并将原位生成的Co(Ⅲ)络合物负载于其上制得Co(Ⅲ)官能化SBA-15样品SBA-15-Co(Ⅲ).傅里叶变换红外光谱、元素分析和X射线光电子... 通过环戊二烯基修饰的SBA-15(SBA-15-Cp)与马来酸酐的Diels-Alder反应及水解合成了邻二羧酸官能化的SBA-15,并将原位生成的Co(Ⅲ)络合物负载于其上制得Co(Ⅲ)官能化SBA-15样品SBA-15-Co(Ⅲ).傅里叶变换红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱法结果证实羧酸官能团和Co(Ⅲ)成功地引入到介孔材料中.X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附和高分辨透射电镜等表征结果表明,在制备过程中,材料仍较好地保持SBA-15的孔结构.以异丁醛为牺牲剂,乙腈为溶剂,氧气流速5ml/min,在40°C反应6h时,SBA-15-Co(Ⅲ)在环己烯环氧化反应中表现出较高的活性和稳定性,环氧环己烷产率和选择性分别达58%和63.7%,且经过6次循环后,仍分别可达51.6%和56.5%. 展开更多
关键词 diels-alder反应 邻二羧酸 SBA-15 介孔材料 Co(Ⅲ) 环己烯环氧化
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基于Diels-Alder反应的热可逆高导电硅橡胶/碳管复合材料的制备 被引量:11
11
作者 王怡 冯展彬 +4 位作者 左洪礼 于冰 宁南英 田明 张立群 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第5期485-495,共11页
使用碳纳米管(CNTs)作为亲二烯体,制备了接枝呋喃官能团的硅橡胶(SiR-Fu)作为二烯体,二者进行Diels-Alder反应,在CNTs与SiR-Fu基体之间构建了可逆共价交联网络,制备了一种同时具有良好的界面粘结、较好的力学强度、高导电性和较好热可... 使用碳纳米管(CNTs)作为亲二烯体,制备了接枝呋喃官能团的硅橡胶(SiR-Fu)作为二烯体,二者进行Diels-Alder反应,在CNTs与SiR-Fu基体之间构建了可逆共价交联网络,制备了一种同时具有良好的界面粘结、较好的力学强度、高导电性和较好热可逆性质的导电硅橡胶(SiR)复合材料.其中,CNTs既作为增强填料和导电填料,又能与SiR主链上的呋喃官能团发生Diels-Alder反应而形成动态共价键,使得复合材料具有热可逆性、可回收再利用性且能提高复合材料的界面粘结和力学强度.较之纯SiR,CNTs含量为10 wt%的复合材料的电导率从2.5×10^(-14) S/cm提高到0.9 S/cm;拉伸强度从0.2 MPa提高到2.3 MPa;对样品进行二次模压成型之后,其拉伸强度回复率为77%,断裂伸长率回复率为88%,电导率回复率为86%. 展开更多
关键词 导电橡胶复合材料 硅橡胶 diels-alder反应 热可逆性 碳纳米管
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斑蝥类化合物及其衍生物的基本概况和研究进展 被引量:10
12
作者 杜洪飞 曾瑶波 +1 位作者 张毅 刘晓玲 《世界科学技术-中医药现代化》 北大核心 2014年第4期869-875,共7页
本文概述了三大经典代表斑蝥类化合物的来源和物化性质,综述了其合成策略和基本合成路线。随后着重综述了斑蝥素和去甲斑蝥素及其衍生物的基本概况,及其近年来在抗肿瘤方面的研究进展,特别是其与抗癌机理密切相关的特异性结合酶,丝/苏... 本文概述了三大经典代表斑蝥类化合物的来源和物化性质,综述了其合成策略和基本合成路线。随后着重综述了斑蝥素和去甲斑蝥素及其衍生物的基本概况,及其近年来在抗肿瘤方面的研究进展,特别是其与抗癌机理密切相关的特异性结合酶,丝/苏氨酸蛋白磷酸酯酶(PP)中PP1、PP2A和PP2B的抑制活性和选择性的构效关系。总结了斑蝥类新型生物活性小分子的设计和发展方向。 展开更多
关键词 斑蝥素 去甲斑蝥素 diels-alder反应 磷酸酯酶抑制活性 结构修饰
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热可逆性共价键交联氯醇橡胶的制备和性质 被引量:9
13
作者 焦书科 师海伦 李效玉 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期84-87,共4页
以环戊二烯基钠(CPD-Na)与氯醇橡胶(CHR)反应,制得了含CPD侧基和双环戊二烯交联的聚合物。研究了反应物基团配比、反应温度对凝胶化时间和交联聚合物得率的影响。结果表明,随CPD-Na用量的增加和反应温度的升高... 以环戊二烯基钠(CPD-Na)与氯醇橡胶(CHR)反应,制得了含CPD侧基和双环戊二烯交联的聚合物。研究了反应物基团配比、反应温度对凝胶化时间和交联聚合物得率的影响。结果表明,随CPD-Na用量的增加和反应温度的升高,CHR形成凝胶的时间缩短。测定了交联聚合物的热可逆转化行为,发现交联聚合物在高温下可发生逆Diels-Alder反应。 展开更多
关键词 氯醇橡胶 热可逆性 共价键交联
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热可逆性共价交联热塑性弹性体的研究 被引量:8
14
作者 焦书科 邴涓林 +1 位作者 李效玉 余鼎声 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第6期702-708,共7页
本文以丙烯酸环戊二烯基已酯(CPDEA)、烯丙基环成二烯(A-CP)与丙烯酸乙酯(EA)进行乳液共聚,制得了含环成二烯侧基的共聚物.研究了工艺条件对转化率的影响,测定了共聚物的溶解性能和热转化行为.
关键词 热塑性弹性体 可逆 共价交联 环戊二烯侧基
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生物质平台化合物催化转化制备芳香多元羧酸研究进展 被引量:2
15
作者 呼延成 张文静 曹景沛 《洁净煤技术》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期87-100,共14页
芳香多元羧酸,如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸等是重要的大宗化学品,可以制备各种聚合物材料,在日常生活的各个领域应用广泛。工业上,这些芳香多元羧酸是以石油基衍生的芳香烃为原料进行高温高压催化氧... 芳香多元羧酸,如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸等是重要的大宗化学品,可以制备各种聚合物材料,在日常生活的各个领域应用广泛。工业上,这些芳香多元羧酸是以石油基衍生的芳香烃为原料进行高温高压催化氧化获得。在双碳背景下,开发利用可再生生物质替代传统化石能源生产芳香多元羧酸具有重要的现实意义。生物质转化过程是首先在化学或生物催化下,将生物质降解到一系列C1~C6的平台化合物,然后再通过这些化合物之间的耦合转化制备工业化学品。详细总结了生物质平台化合物催化转化制备芳香多元羧酸的研究进展。这些工作的创新点是开拓新的生物质基合成工艺来生产芳香多元羧酸,关键挑战步骤是芳环的构建。针对该难点,成功开发了两种策略:①呋喃类分子与烯烃的Diels-Alder反应与后续脱水芳构化反应;②醇脱水生成共轭二烯烃,再与烯烃进行Diels-Alder反应以及后续的脱氢芳构化反应。按所生产芳香多元羧酸的种类进行分类,包括对苯二甲酸、苯酐/邻苯二甲酸、苯三甲酸以及均苯四甲酸。研究为生物质催化转化新体系的研发与工艺过程优化提供借鉴。 展开更多
关键词 芳香多元羧酸 生物质 催化转化 平台化合物 diels-alder反应 脱氢反应
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热可逆自修复环氧树脂的合成与修复行为 被引量:8
16
作者 赵翰文 冯利邦 +2 位作者 史雪婷 王彦平 刘艳花 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第3期395-401,共7页
采用环氧氯丙烷与糠醇反应合成了含二烯体结构的环氧单体,并与含亲二烯体结构的双马来酰亚胺反应,制备得到基于热可逆Diels-Alder反应的自修复环氧树脂(EP-DA).分别利用FTIR、DSC以及gel-sol转变对EP-DA的化学结构、热性能以及热可逆性... 采用环氧氯丙烷与糠醇反应合成了含二烯体结构的环氧单体,并与含亲二烯体结构的双马来酰亚胺反应,制备得到基于热可逆Diels-Alder反应的自修复环氧树脂(EP-DA).分别利用FTIR、DSC以及gel-sol转变对EP-DA的化学结构、热性能以及热可逆性进行了分析表征.结果表明,向EP-DA中引入了热可逆DA键,从而赋予环氧树脂良好的热可逆性和再加工性能,使环氧树脂实现自修复,并可使废弃环氧树脂能够得以回收再利用.模拟环氧树脂实际使用中受冲击破坏情况,采用宏观定性观察和弯曲载荷恢复定量测定相结合,对环氧树脂的修复行为和多次修复能力进行了考察,证实这种材料具有良好的自修复性能和多次重复修复能力,其一次修复效率达到了77.1%,同一试样经由3次冲击破坏—热处理后,其修复效率仍然高达53.9%. 展开更多
关键词 diels-alder反应 环氧树脂 热可逆性 自修复 再加工性
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桐油的光化学反应创新实验设计及其教学实践 被引量:8
17
作者 袁腾 倪春林 +2 位作者 张超群 刘英菊 杨卓鸿 《实验室研究与探索》 CAS 北大核心 2018年第9期231-235,290,共6页
随着化石资源的不断消耗,生物质材料成为了研究的热点,桐油等天然植物油脂是制备生物质材料最佳的原材料,对于农林高校当属研究对象。根据课题组的研究成果设计了桐油的一个有机合成化学研究型创新实验项目。该实验合成步骤简单,操作方... 随着化石资源的不断消耗,生物质材料成为了研究的热点,桐油等天然植物油脂是制备生物质材料最佳的原材料,对于农林高校当属研究对象。根据课题组的研究成果设计了桐油的一个有机合成化学研究型创新实验项目。该实验合成步骤简单,操作方便,容易理解和掌握,涵盖了无机结构化学、有机合成化学、高分子化学、仪器分析、波谱学等诸多学科的知识点,适合作为农林院校应用化学和材料化学专业研究型创新实验项目。通过课本知识点梳理与复习、文献资料查阅与综述、实验方案拟定与实施、小组之间讨论与交流以及实验数据处理与结果分析等,加深学生对所学理论知识的理解和掌握,提高化学基本操作技能,培养分析问题和解决问题的能力,提升创新意识和科研能力,激发学生的环保意识和社会责任感。 展开更多
关键词 光化学反应 桐油 diels-alder反应 有机化学 创新实验 仪器分析
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A Healable and Mechanically Enhanced Composite with Segregated Conductive Network Structure for High‑Efficient Electromagnetic Interference Shielding 被引量:9
18
作者 Ting Wang Wei‑Wei Kong +4 位作者 Wan‑Cheng Yu Jie‑Feng Gao Kun Dai Ding‑Xiang Yan Zhong‑Ming Li 《Nano-Micro Letters》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第11期18-31,共14页
It is still challenging for conductive polymer composite-based electromagnetic interference(EMI)shielding materials to achieve long-term stability while maintaining high EMI shielding effectiveness(EMI SE),especially ... It is still challenging for conductive polymer composite-based electromagnetic interference(EMI)shielding materials to achieve long-term stability while maintaining high EMI shielding effectiveness(EMI SE),especially undergoing external mechanical stimuli,such as scratches or large deformations.Herein,an electrostatic assembly strategy is adopted to design a healable and segregated carbon nanotube(CNT)/graphene oxide(GO)/polyurethane(PU)composite with excellent and reliable EMI SE,even bearing complex mechanical condition.The negatively charged CNT/GO hybrid is facilely adsorbed on the surface of positively charged PU microsphere to motivate formation of segregated conductive networks in CNT/GO/PU composite,establishing a high EMI SE of 52.7 dB at only 10 wt%CNT/GO loading.The Diels–Alder bonds in PU microsphere endow the CNT/GO/PU composite suffering three cutting/healing cycles with EMI SE retention up to 90%.Additionally,the electrostatic attraction between CNT/GO hybrid and PU microsphere helps to strong interfacial bonding in the composite,resulting in high tensile strength of 43.1 MPa and elongation at break of 626%.The healing efficiency of elongation at break achieves 95%when the composite endured three cutting/healing cycles.This work demonstrates a novel strategy for developing segregated EMI shielding composite with healable features and excellent mechanical performance and shows great potential in the durable and high precision electrical instruments. 展开更多
关键词 Electrostatic attraction Healable EMI shielding dielsalder reaction
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基于双“click”反应的树枝状化合物的一锅法合成 被引量:7
19
作者 熊兴泉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第2期307-310,共4页
将叠氮和炔基之间Cu(I)催化的"click"反应以及蒽和马来酰亚胺之间的Diels-Alder反应相结合,采用"一锅法"技术合成出结构完美且外围含有亲水性寡聚乙二醇(OEG)链段的树枝状化合物4,产率为75%.利用核磁共振氢谱、碳... 将叠氮和炔基之间Cu(I)催化的"click"反应以及蒽和马来酰亚胺之间的Diels-Alder反应相结合,采用"一锅法"技术合成出结构完美且外围含有亲水性寡聚乙二醇(OEG)链段的树枝状化合物4,产率为75%.利用核磁共振氢谱、碳谱、紫外、荧光光谱以及MALDI-TOF质谱等对产物进行了表征与分析,并利用凝胶渗透色谱(GPC)对其纯度进行了测试. 展开更多
关键词 双“click”反应 diels-alder反应 树枝状化合物 “一锅法”合成
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硅杂苯与亲二烯体的Diels-Alder反应 被引量:7
20
作者 王岩 曾小兰 汪玲 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第2期371-376,共6页
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代... 采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对两个新键形成的非同步性和反应的活化能垒的影响取决于苯基在产物中的相对位置,而硅杂苯分子中硅原子上的CCl3取代基有利于杂Diels-Alder反应的进行.形成一个C—Si键的杂Diels-Alder反应在热力学和动力学上均远比相应的全碳Diels-Alder反应容易进行,实验观察到的杂Diels-Alder反应中的区域选择性由动力学因素所控制.硅杂苯与烯烃的反应比与相应炔烃的反应在动力学上容易进行一些,但在热力学上后者远比前者容易进行.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 展开更多
关键词 硅杂苯 亲二烯体 diels-alder反应 反应机理 密度泛函理论
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