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己二酸绿色合成新途径 被引量:67
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作者 宫红 姜恒 吕振波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1121-1123,共3页
In this paper, a new “green” route to the synthesis of adipic acid is reported. This environmentally benign synthesis of adipic acid involves in the direct oxidation of cyclohexene catalyzed by Na2WO4·2H2O with... In this paper, a new “green” route to the synthesis of adipic acid is reported. This environmentally benign synthesis of adipic acid involves in the direct oxidation of cyclohexene catalyzed by Na2WO4·2H2O with 27 5% aqueous hydrogen peroxide using alkyl ammonium sulfate as a phase transfer agent. The results show that N,N-dimethyl-dodecylammonium sulfate, dodecylammonium sulfate and tri-n-octylammonium sulfate can be used as efficient phase transfer agents for this reaction under refluxing temperature. After the reaction is stopped, the homogeneous solution was cooled to 0 ℃ for 12 h. Then the crystalline product was collected by filtration and dried in air, a colorless, analytically pure product adipic acid was obtained in 52.1%—94.1% yields. The catalyst in concentrated filtrate can be reused. 展开更多
关键词 己二酸 环己烯 催化氧化 相转移剂 纤维原料
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磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸 被引量:66
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作者 张英群 王春 +1 位作者 李贵深 李敬慈 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期104-105,共2页
报道了以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂 ,用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸 ,在优化反应条件下 :即反应物摩尔比为环己烯∶H2 O2 ∶苄基三乙基氯化铵∶磷钨酸 =1∶4 5∶0 0 36∶0 0 0 15时 ,在 6 0~ 6 5℃反应 6h ,再将... 报道了以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂 ,用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸 ,在优化反应条件下 :即反应物摩尔比为环己烯∶H2 O2 ∶苄基三乙基氯化铵∶磷钨酸 =1∶4 5∶0 0 36∶0 0 0 15时 ,在 6 0~ 6 5℃反应 6h ,再将温度升至80℃反应 5h ,收率可达 87%.探讨了不同反应条件对产率的影响 .该方法避免了目前所常采用的对环境有污染的硝酸氧化方法所产生的氮氧化物及废酸 . 展开更多
关键词 合成 磷钨酸 过氧化氢 环己烯 己二酸 催化氧化 苄基三乙基氯化铵 催化剂
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W-SBA-15介孔分子筛的直接合成及其对环己烯环氧化反应的催化性能 被引量:54
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作者 陈杨英 韩秀文 包信和 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期412-416,共5页
分别以Na2 WO4和H2 WO4为钨源,以正硅酸四乙酯为硅源直接合成了W SBA 15介孔分子筛样品,并用小角XRD ,N2吸附,FT IR ,UV Vis,SEM和XRF等手段对合成的分子筛进行了表征.结果表明,只用P12 3(EO2 0 PO70 EO2 0 )为模板剂时,分子筛中钨的含... 分别以Na2 WO4和H2 WO4为钨源,以正硅酸四乙酯为硅源直接合成了W SBA 15介孔分子筛样品,并用小角XRD ,N2吸附,FT IR ,UV Vis,SEM和XRF等手段对合成的分子筛进行了表征.结果表明,只用P12 3(EO2 0 PO70 EO2 0 )为模板剂时,分子筛中钨的含量只是投料量的一半;而以P12 3和十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂时,钨能有效地掺杂到SBA 15分子筛中.当原料中的Si/W摩尔比为4 0时,W SBA 15分子筛中的钨物种以高度分散状态存在,且以H2 WO4为钨源比以Na2 WO4为钨源更易将钨掺杂到SBA 15介孔分子筛中.W SBA 展开更多
关键词 W—SBA-15介孔分子筛 钨酸钠 钨酸 环己烯 环氧化反应
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组氨酸席夫碱锰配合物的合成及环己烯催化氧化 被引量:29
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作者 范谦 黎耀忠 +1 位作者 程克梅 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期230-234,共5页
合成了新型配体组氨酸水杨醛席夫碱Mn(Ⅱ)配合物(Sal-His-Mn),通过红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱、XPS等分析对其结构进行了表征.以分子氧为氧源,研究了Sal-His-Mn对环己烯烯丙位氧化的催化性能,... 合成了新型配体组氨酸水杨醛席夫碱Mn(Ⅱ)配合物(Sal-His-Mn),通过红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱、XPS等分析对其结构进行了表征.以分子氧为氧源,研究了Sal-His-Mn对环己烯烯丙位氧化的催化性能,考察了温度、时间、溶剂、氧压力等因素对反应的影响. 展开更多
关键词 组氨酸席夫碱锰配合物 合成 环已烯 催化氧化 结构表征 催化活性 仿生氧载体
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杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸 被引量:44
5
作者 李华明 纪明慧 +3 位作者 林海强 舒火明 邢福标 陈曼莉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期570-573,共4页
以 30 %H2 O2 作氧化剂 ,二元羧酸或 8 羟基喹啉等作助剂 ,考察了杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸的活性 ,讨论了催化剂和助剂对反应的影响。结果表明 ,钨磷酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。8 羟基喹啉作助剂时 ... 以 30 %H2 O2 作氧化剂 ,二元羧酸或 8 羟基喹啉等作助剂 ,考察了杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸的活性 ,讨论了催化剂和助剂对反应的影响。结果表明 ,钨磷酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。8 羟基喹啉作助剂时 ,己二酸的收率最高 ,反应 6h ,己二酸的收率可达 75 0 % ;草酸作助剂时 ,反应的最佳条件为 ,n(环己烯 )∶n(H3 PW12 O40 )∶n(H2 C2 O4)∶n(H2 O2 ) =10 0∶1∶1∶5 38,反应温度为 92℃ ,反应时间为 6h ,己二酸的收率可达 70 1%。十六烷基三甲基溴化铵、溴代十六烷基吡啶作相转移催化剂时 ,己二酸的收率也较高 ,反应 6h ,己二酸的收率分别为 73 1%和 71 6 %。对钨磷酸催化环氧环己烷、反 1,2 环己二醇氧化合成己二酸的活性也进行了研究。 展开更多
关键词 环己烯 催化氧化 过氧化氢 杂多酸 己二酸
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H_3PW_(12)O_(40)催化合成己二酸 被引量:43
6
作者 李华明 纪明慧 +2 位作者 林海强 舒火明 柳镇安 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期377-380,共4页
以环己烯为原料,w(H2O2)=30%的过氧化氢为氧化剂,在草酸(H2C2O4)作为助剂的条件下,采用磷钨酸(H3PW12O40)作催化剂合成己二酸,结果表明,当n(环己烯)∶n(H3PW12O40)∶n(H2C2O4)∶n(H2O2)=100∶1∶1∶538,反应温度为92℃,反应时间为6h时,... 以环己烯为原料,w(H2O2)=30%的过氧化氢为氧化剂,在草酸(H2C2O4)作为助剂的条件下,采用磷钨酸(H3PW12O40)作催化剂合成己二酸,结果表明,当n(环己烯)∶n(H3PW12O40)∶n(H2C2O4)∶n(H2O2)=100∶1∶1∶538,反应温度为92℃,反应时间为6h时,己二酸的收率可达70 1%。讨论了H3PW12O40加入量、环己烯加入量、过氧化氢加入量、反应时间、反应温度等因素对反应的影响。 展开更多
关键词 环己烯 氧化 己二酸 磷钨酸 过氧化氢
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过氧杂多化合物催化环己烯氧化合成己二酸 被引量:35
7
作者 李华明 纪明慧 +3 位作者 林海强 舒火明 王思远 梁永伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期374-377,共4页
合成了一系列过氧杂多化合物,考察了其在环己烯氧化合成己二酸反应中的活性。结果表明,过氧磷钨十六烷基三甲基铵在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应6h,己二酸的收率可达55 9%。考察了温度、时间、反应物加入量、... 合成了一系列过氧杂多化合物,考察了其在环己烯氧化合成己二酸反应中的活性。结果表明,过氧磷钨十六烷基三甲基铵在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应6h,己二酸的收率可达55 9%。考察了温度、时间、反应物加入量、H2O2加入量、催化剂加入量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件。 展开更多
关键词 过氧杂多化合物 催化氧化 合成 环己烯 己二酸 过氧化氢
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环己酮、环己醇制备技术进展 被引量:44
8
作者 郭志武 靳海波 佟泽民 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第8期852-859,共8页
介绍了制备环己醇和环己酮两条工业化路线:(1)通过环己烷氧化制备环己醇和环己酮;(2)通过环己烯水合制备环己醇。还特别介绍了近年来环己烷氧化反应催化剂方面的进展,包括光氧化催化剂,纳米催化剂,Gif催化剂,仿生催化剂,沸石催化剂以及... 介绍了制备环己醇和环己酮两条工业化路线:(1)通过环己烷氧化制备环己醇和环己酮;(2)通过环己烯水合制备环己醇。还特别介绍了近年来环己烷氧化反应催化剂方面的进展,包括光氧化催化剂,纳米催化剂,Gif催化剂,仿生催化剂,沸石催化剂以及复合催化剂等。并探讨了环己醇和环己酮工业化制备技术将来研究的方向。 展开更多
关键词 环己烷 环己烯 环己酮 环己醇
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磷钨酸催化合成环己烯 被引量:40
9
作者 张敏 《现代化工》 EI CAS CSCD 2000年第4期26-28,共3页
对以磷钨酸为催化剂环己醇脱水制备环己烯的反应进行了研究。其最佳反应条件为 :催化剂用量为环己醇质量的1% ,油浴温度为 190~ 2 0 0℃ ,反应时间 1h,转化率可达 89.1%以上 ,产品纯度为 97.4% 。
关键词 环己烯 磷钨酸 催化 合成 脱水
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己二酸绿色合成中溶液酸性的影响 被引量:40
10
作者 王向宇 苗永霞 +3 位作者 贾琦 苏运来 曹书霞 戴新民 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第7期608-610,共3页
研究了不含有机添加剂的钨催化剂存在下,以H2O2为氧化剂将环己烯氧化为己二酸的绿色反应。考察对比了不加入有机添加剂和加入酸性有机添加剂对反应的影响;溶液的初始pH和预先加入酸量的影响规律。结果表明,溶液的酸性是影响己二酸绿色... 研究了不含有机添加剂的钨催化剂存在下,以H2O2为氧化剂将环己烯氧化为己二酸的绿色反应。考察对比了不加入有机添加剂和加入酸性有机添加剂对反应的影响;溶液的初始pH和预先加入酸量的影响规律。结果表明,溶液的酸性是影响己二酸绿色合成工艺的关键条件。在酸的浓度为0 10mol/L的条件下,即使不预先加入有机添加剂,且无有机溶剂和相转移剂,即可获得较高的己二酸收率。且通过反应路线的分析,讨论了酸性影响的催化作用和可能的速率控制步骤。 展开更多
关键词 己二酸 绿色合成 酸性 环己烯 催化氧化 H2O2
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清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用 被引量:39
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作者 宫红 杨中华 +2 位作者 姜恒 孙兆林 张晓彤 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期182-184,共3页
以 30 %H2 O2 为氧源 ,研究了Na2 WO4·2H2 O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应 .在大多数情况下 ,配体的酸性越强 ,目标产物己二酸的产率越高 .尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和 8 羟基喹啉的酸性较弱 ,但己二酸的产率仍然... 以 30 %H2 O2 为氧源 ,研究了Na2 WO4·2H2 O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应 .在大多数情况下 ,配体的酸性越强 ,目标产物己二酸的产率越高 .尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和 8 羟基喹啉的酸性较弱 ,但己二酸的产率仍然很高 .这表明影响目标产物产率的因素除配体的酸效应以外 ,还存在配体的配位效应 .邻苯二酚和对苯二酚等酚类配体的实验结果表明 ,反应可能是通过络合催化反应机理完成的 .对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明 ,反应过程中环氧化物水解为 1,2 环己二醇是整个反应的控制步骤 。 展开更多
关键词 钨酸钠 环已烯 催化氧化 已二酸 酸性配体 反应动力学
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脱铝超稳Y沸石催化环己醇脱水制备环己烯 被引量:36
12
作者 张敏 袁先友 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期287-289,共3页
研究了脱铝超稳Y沸石催化环己醇脱水制环己烯的反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间对脱水反应的影响。结果表明 :在催化剂硅铝比为 1 0 99,催化剂用量为环已醇质量的 7 5% ,油浴温度为 1 80~ 1 90... 研究了脱铝超稳Y沸石催化环己醇脱水制环己烯的反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间对脱水反应的影响。结果表明 :在催化剂硅铝比为 1 0 99,催化剂用量为环已醇质量的 7 5% ,油浴温度为 1 80~ 1 90℃ ,反应 1h ,环已烯产率达 87 8% ,催化剂可重复使用。 展开更多
关键词 环已烯 环已醇 脱铝 超稳Y沸石 催化 脱水
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浸渍法制备的苯部分加氢制环己烯催化剂的表征 被引量:32
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作者 刘寿长 罗鸽 +1 位作者 韩民乐 李中军 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期559-562,共4页
利用XRD和BET比表面测定等手段对钌催化剂进行了表征 .研究结果表明 ,催化剂的活性与Ru原子的分散度和Ru微晶的晶粒度有关 ,Ru微晶在 5nm左右 ,催化剂活性最好 .催化剂合适的孔径分布范围为 2 5nm~ 70nm ,平均孔径大者 ,选择性较好 .... 利用XRD和BET比表面测定等手段对钌催化剂进行了表征 .研究结果表明 ,催化剂的活性与Ru原子的分散度和Ru微晶的晶粒度有关 ,Ru微晶在 5nm左右 ,催化剂活性最好 .催化剂合适的孔径分布范围为 2 5nm~ 70nm ,平均孔径大者 ,选择性较好 .孔的有效表面积大者 。 展开更多
关键词 加氢 环已烯 表征 孔结构 催化剂 制备 催化活性 孔分布 浸渍法
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杂多酸清洁催化氧化环己烯制备己二酸 被引量:30
14
作者 张金辉 宫红 《石油化工高等学校学报》 CAS 2003年第2期25-28,共4页
 以30%过氧化氢为氧源,考察了磷钨酸(H3PW12O40)、磷钼酸(H3PMo12O40)和硅钨酸(H4SiW12O40)催化氧化环己烯制己二酸的反应性能。三者的催化活性顺序为:H3PW12O40>H3PMo12O40>H4SiW12O40,与三者的酸性顺序一致。当n(磷钨酸)/n(环...  以30%过氧化氢为氧源,考察了磷钨酸(H3PW12O40)、磷钼酸(H3PMo12O40)和硅钨酸(H4SiW12O40)催化氧化环己烯制己二酸的反应性能。三者的催化活性顺序为:H3PW12O40>H3PMo12O40>H4SiW12O40,与三者的酸性顺序一致。当n(磷钨酸)/n(环己烯)/H2O2为1∶250∶1100,在回流温度下反应8h时,己二酸分离产率为87.1%。将含磷钨酸的滤液浓缩至一定程度,进行催化剂循环使用的实验结果表明,催化剂重复使用3次后己二酸的分离产率仍然很高。 展开更多
关键词 杂多酸 清洁催化氧化 环己烯 制备 己二酸
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环己烯水合制备环己醇的研究 Ⅰ.分子筛结构及晶粒大小的影响 被引量:27
15
作者 王殿中 舒兴田 何鸣元 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期503-506,共4页
考察了三种不同结构的分子筛 (ZSM 5 ,MCM 2 2及 β)以及不同晶粒大小的ZSM 5分子筛对环己烯水合反应的催化活性 .结果表明 ,具有 12元环孔道体系的 β分子筛对环己烯的转化率 (9 6 % )最高 ,但对环己醇的选择性 (35 4 % )最差 .MCM 2 ... 考察了三种不同结构的分子筛 (ZSM 5 ,MCM 2 2及 β)以及不同晶粒大小的ZSM 5分子筛对环己烯水合反应的催化活性 .结果表明 ,具有 12元环孔道体系的 β分子筛对环己烯的转化率 (9 6 % )最高 ,但对环己醇的选择性 (35 4 % )最差 .MCM 2 2分子筛的活性很低 ,其环己烯转化率只有 0 8% .而孔口为 10元环结构的ZSM 5分子筛则具有较高的活性 (环己烯转化率7 5 % )和产物选择性 (99 2 % ) ,因此是较好的水合催化剂 .ZSM 5分子筛的晶粒大小对其环己烯水合反应活性有明显的影响 ,分子筛晶粒越细 ,则水合反应活性越高 ,其原因在于晶粒变细增大了分子筛的外比表面积 ,从而增加了接近孔口处的活性中心的数量 . 展开更多
关键词 结构 晶粒大小 环己烯 水合 环己醇 ZSM-5分子筛 催化剂
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叔丁基过氧化氢环氧化合成环氧环己烷工艺研究 被引量:24
16
作者 章亚东 蒋登高 +2 位作者 高晓蕾 白雪 刘书芳 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期291-294,共4页
合成了钼 (Ⅵ )络合物———钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成并纯化了叔丁基过氧化氢 (t BuOOH) ,以此为环氧化剂 ,以钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮为催化剂 ,研究了反应物料配比、溶剂和催化剂用量、反应温... 合成了钼 (Ⅵ )络合物———钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成并纯化了叔丁基过氧化氢 (t BuOOH) ,以此为环氧化剂 ,以钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮为催化剂 ,研究了反应物料配比、溶剂和催化剂用量、反应温度、时间等因素对合成过程的影响 ,提出了钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮催化环己烯、叔丁基过氧化氢合成环氧环己烷反应的机理。采用正交实验技术 ,优化出了较佳合成工艺条件 ,即n()∶n(t BuOOH) =3 5∶1 0 ,以n(t BuOOH) =0 1mol计 ,溶剂 10mL ,钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 0 1g ,反应温度 80℃ ,反应时间 6 0min。以t BuOOH计 ,环氧环己烷收率 99 5 % ,质量分数 99 9% (GC分析 ) 展开更多
关键词 叔丁基过氧化氢 环己烯 环氧环己烷
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萃取精馏法分离环己烷-环己烯-苯物系的新溶剂选择方法 被引量:27
17
作者 杨振生 李春利 吴锦元 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期285-288,共4页
提出了一种快速、准确的萃取精馏溶剂筛选方法———UNIFAC预测法、溶解度参数预测法基础上的液上气相色谱试验法。较以往方法筛选面宽 ,可信度高。确认了分离环己烷 -环己烯 -苯物系的两种较优溶剂N -甲基 -吡咯烷酮和γ -丁内酯 ,分... 提出了一种快速、准确的萃取精馏溶剂筛选方法———UNIFAC预测法、溶解度参数预测法基础上的液上气相色谱试验法。较以往方法筛选面宽 ,可信度高。确认了分离环己烷 -环己烯 -苯物系的两种较优溶剂N -甲基 -吡咯烷酮和γ -丁内酯 ,分离性能和溶剂物性优于文献报道过的溶剂N ,N -二甲基乙酰胺和己二腈。 展开更多
关键词 萃取精馏 溶剂选择 环己烷 环己烯 分离
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苯部分加氢工艺生产环己醇 被引量:27
18
作者 田爱国 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期529-532,共4页
以旭化成工艺为基础 ,概述了苯部分加氢反应机理、相关催化剂的研究开发、反应影响因素及后续工艺过程 。
关键词 部分加氢 工艺 环已醇 钌催化剂 环己烯 氧化
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非晶态合金Ru基催化剂在苯选择加氢中的应用进展 被引量:32
19
作者 孙海杰 郭伟 +3 位作者 周小莉 陈志浩 刘仲毅 刘寿长 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期1-16,共16页
化学还原法制备的非晶态合金Ru基催化剂融合了纳米粒子和非晶态合金的结构特征,在苯选择加氢反应中表现出高活性和高环己烯选择性;尤其是负载型非晶态合金Ru基催化剂,具有贵金属利用率高和易于工业化等优点,有着明显的竞争优势.本文综... 化学还原法制备的非晶态合金Ru基催化剂融合了纳米粒子和非晶态合金的结构特征,在苯选择加氢反应中表现出高活性和高环己烯选择性;尤其是负载型非晶态合金Ru基催化剂,具有贵金属利用率高和易于工业化等优点,有着明显的竞争优势.本文综述了苯选择加氢的热力学和动力学特征,非晶态合金催化剂结构和组成及其对催化性能的影响;总结了催化工艺条件、催化剂可调变性和中试成果,并展望了该技术的发展趋势. 展开更多
关键词 选择加氢 环己烯 非晶态合金 钌基催化剂
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环己醇催化脱水制备环己烯的研究 被引量:30
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作者 郭俊胜 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期178-179,共2页
研究了在催化剂 SO2 -4 /Ti O2 -Si O2 存在下 ,环己醇脱水制备环己烯的反应。考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响 ,得出最佳的工艺控制条件。
关键词 环己醇 环己烯 固体超强酸 催化脱水 催化剂
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