本文研究了十一种冠醚对稀土苦味酸盐的萃取。观察了冠醚的空腔大小、空间结构以及溶剂、对阴离子、水相酸度等对冠醚萃取性能的影响。不同冠醚萃取苦味酸镧能力的次序为:12-冠-4>单环己基-12-冠-4>苯并-12-冠-4;15-冠-5>苯并-...本文研究了十一种冠醚对稀土苦味酸盐的萃取。观察了冠醚的空腔大小、空间结构以及溶剂、对阴离子、水相酸度等对冠醚萃取性能的影响。不同冠醚萃取苦味酸镧能力的次序为:12-冠-4>单环己基-12-冠-4>苯并-12-冠-4;15-冠-5>苯并-15-冠-5>4-甲基苯并-15-冠-5;18-冠-6>苯并-18-冠-6>二苯并-18-冠-6;苯并-15-冠-5>苯并-18-冠-6>苯并-12-冠-4;二环己基-18-冠-6(DCC)的异构体A(I_A)>异构体A和B的混合物>异构体D(I_D)。 研究了三种冠醚对十五个单一稀土元素的萃取,测定了各元素的分配比(D)。logD对logC_L(C_L为冠醚总浓度)作图,其直线斜率对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6为2,对于DCC(I_A)为1(从La-Pr)和4/3(从Nd-Lu)。分配比随原子序数呈现有规律的变化,对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6,由La至Lu先增加,Sm处呈现最大,然后逐渐下降;而对于DCC(I_A),则由 La 至Lu依次降低。 得到了相邻稀土元素间的分离因数(β)。β_(Nd)^(Pr)随着DCC(I_A、I_D)浓度的降低而增大,最大分离因数可达3.66。展开更多
以R-联萘酚为原料,利用铃木反应改进合成了已有文献报道的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6,并将其涂敷于C18硅胶(平均粒径5μm,孔径120)上制成了可用于高效液相色谱手性拆分的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-...以R-联萘酚为原料,利用铃木反应改进合成了已有文献报道的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6,并将其涂敷于C18硅胶(平均粒径5μm,孔径120)上制成了可用于高效液相色谱手性拆分的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6冠醚固定相(CSP).在以p H=2的高氯酸溶液为流动相,流速为0.1 m L·min-1,柱温为25℃的条件下,研究了R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6冠醚固定相(CSP)对13种α-氨基酸对映体的拆分能力,并将其拆分结果与商品CR(+)柱进行了对比.实验结果表明在此色谱条件下,有11种α-氨基酸对映体(苯甘氨酸、对羟基苯甘氨酸、蛋氨酸、酪氨酸、色氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸)能得到不同程度的拆分,并且对其中6种α-氨基酸对映体的拆分效果要好于商品CR(+)柱.研究表明此冠醚手性固定相对α-氨基酸对映体有很好的手性识别能力,在对α-氨基酸对映体的拆分上能与商品CR(+)柱相媲美.展开更多
An idea on interfacial equilibrium-potential differences () which are generated for the extraction of univalent metal picrate (MPic) and divalent ones (MPic2) by crown ethers (L) into high-polar diluents was improved....An idea on interfacial equilibrium-potential differences () which are generated for the extraction of univalent metal picrate (MPic) and divalent ones (MPic2) by crown ethers (L) into high-polar diluents was improved. These potentials were clarified with some experimental extraction-data reported before on the M = Ag(I), Ca(II), Sr(II) and Ba(II) extraction with 18-crown-6 ether (18C6) and benzo-18C6 into 1,2-dichloroethane (DCE) and nitrobenzene (NB). Consequently, it was demonstrated that the? values from the extraction-experimentally obtained logKD,Pic ones are in agreement with or close to those calculated from charge balance equations in many cases, where the symbol, KD,Pic, denotes an individual distribution constant of Pic﹣ into the DCE or NB phase. Also, it was experimentally shown that extraction constants based on the overall extraction equilibria do not virtually contain the? terms in their functional expressions.展开更多
用苯并18 冠6 与壳聚糖接枝,再负载氯化钯,制成非均相负载型钯催化剂(CCTS B 18 C 6 Pd),并对该催化剂进行了X 射线光电子能谱(XPS)表征.将其用于对硝基苯胺的催化氢化反应,实验结果表明,催化剂表现出较好的催化活性,对苯二胺的产率较高...用苯并18 冠6 与壳聚糖接枝,再负载氯化钯,制成非均相负载型钯催化剂(CCTS B 18 C 6 Pd),并对该催化剂进行了X 射线光电子能谱(XPS)表征.将其用于对硝基苯胺的催化氢化反应,实验结果表明,催化剂表现出较好的催化活性,对苯二胺的产率较高,且催化剂易与产物分离.同时研究了反应时间及催化剂中钯含量、温度、底物浓度等因素对催化氢化对硝基苯胺的影响,考查了催化剂的稳定性.在甲醇溶剂中,温度20 ℃,催化剂中钯的含量为0.004 g,底物浓度为0.025 g·mL-1时,对苯二胺的产率达到99.9%.展开更多
文摘本文研究了十一种冠醚对稀土苦味酸盐的萃取。观察了冠醚的空腔大小、空间结构以及溶剂、对阴离子、水相酸度等对冠醚萃取性能的影响。不同冠醚萃取苦味酸镧能力的次序为:12-冠-4>单环己基-12-冠-4>苯并-12-冠-4;15-冠-5>苯并-15-冠-5>4-甲基苯并-15-冠-5;18-冠-6>苯并-18-冠-6>二苯并-18-冠-6;苯并-15-冠-5>苯并-18-冠-6>苯并-12-冠-4;二环己基-18-冠-6(DCC)的异构体A(I_A)>异构体A和B的混合物>异构体D(I_D)。 研究了三种冠醚对十五个单一稀土元素的萃取,测定了各元素的分配比(D)。logD对logC_L(C_L为冠醚总浓度)作图,其直线斜率对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6为2,对于DCC(I_A)为1(从La-Pr)和4/3(从Nd-Lu)。分配比随原子序数呈现有规律的变化,对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6,由La至Lu先增加,Sm处呈现最大,然后逐渐下降;而对于DCC(I_A),则由 La 至Lu依次降低。 得到了相邻稀土元素间的分离因数(β)。β_(Nd)^(Pr)随着DCC(I_A、I_D)浓度的降低而增大,最大分离因数可达3.66。
文摘以R-联萘酚为原料,利用铃木反应改进合成了已有文献报道的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6,并将其涂敷于C18硅胶(平均粒径5μm,孔径120)上制成了可用于高效液相色谱手性拆分的R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6冠醚固定相(CSP).在以p H=2的高氯酸溶液为流动相,流速为0.1 m L·min-1,柱温为25℃的条件下,研究了R-(3,3'-二苯基-1,1'-二萘基)-20-冠-6冠醚固定相(CSP)对13种α-氨基酸对映体的拆分能力,并将其拆分结果与商品CR(+)柱进行了对比.实验结果表明在此色谱条件下,有11种α-氨基酸对映体(苯甘氨酸、对羟基苯甘氨酸、蛋氨酸、酪氨酸、色氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸)能得到不同程度的拆分,并且对其中6种α-氨基酸对映体的拆分效果要好于商品CR(+)柱.研究表明此冠醚手性固定相对α-氨基酸对映体有很好的手性识别能力,在对α-氨基酸对映体的拆分上能与商品CR(+)柱相媲美.
文摘An idea on interfacial equilibrium-potential differences () which are generated for the extraction of univalent metal picrate (MPic) and divalent ones (MPic2) by crown ethers (L) into high-polar diluents was improved. These potentials were clarified with some experimental extraction-data reported before on the M = Ag(I), Ca(II), Sr(II) and Ba(II) extraction with 18-crown-6 ether (18C6) and benzo-18C6 into 1,2-dichloroethane (DCE) and nitrobenzene (NB). Consequently, it was demonstrated that the? values from the extraction-experimentally obtained logKD,Pic ones are in agreement with or close to those calculated from charge balance equations in many cases, where the symbol, KD,Pic, denotes an individual distribution constant of Pic﹣ into the DCE or NB phase. Also, it was experimentally shown that extraction constants based on the overall extraction equilibria do not virtually contain the? terms in their functional expressions.
