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分子模拟指导化学修饰对有机相中脂肪酶的性能强化 被引量：1
1
作者 郭丽 徐刚 +1 位作者 吴坚平 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期3725-3730,共6页
脂肪酶是一种应用广泛的重要生物催化剂,它对手性底物具有良好的立体选择性,而且能适应包括疏水有机溶剂在内的多种非天然反应介质。提高脂肪酶在非天然环境中的立体选择性已经成为关于脂肪酶的研究热点。然而已有研究在提高选择性的同... 脂肪酶是一种应用广泛的重要生物催化剂,它对手性底物具有良好的立体选择性,而且能适应包括疏水有机溶剂在内的多种非天然反应介质。提高脂肪酶在非天然环境中的立体选择性已经成为关于脂肪酶的研究热点。然而已有研究在提高选择性的同时,往往伴随催化活力的降低。本文提出一种基于计算机模拟的理性改造方法,能够在不降低脂肪酶活力的情况下大幅提高其在有机介质中的立体选择性。以洋葱假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas cepacia lipase,Pc L)在正己烷中催化手性仲醇的转酯化反应为模型,借助分子动力学模拟,预测N-乙酰咪唑(NAI)修饰Pc L的效果。蛋白质谱证实产生主要影响的是位于Pc L活性口袋内的Tyr29残基。进一步通过实验验证,发现经NAI修饰酪氨酸残基(Tyr)后Pc L催化拆分手性仲醇的对映体选择性最高从E=12.6提高到48.1,同时催化活力也有所提高。 展开更多
关键词 化学修饰 模拟 手性仲醇 对映体选择性 脂肪酶
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微生物硫酸酯酶研究进展:来源、催化机制及应用 被引量：1
2
作者 张丹平 何玉财 《生物加工过程》 CAS 2015年第1期106-112,共7页
手性醇是合成医药、农用化学品和其他精细化学品的关键中间体。硫酸酯酶可催化水解硫酸酯键裂解形成无机硫酸盐和相应的仲醇。笔者综述了硫酸酯酶微生物来源、催化反应机制及其应用,也介绍了固定化提高催化稳定性及通过添加金属离子或... 手性醇是合成医药、农用化学品和其他精细化学品的关键中间体。硫酸酯酶可催化水解硫酸酯键裂解形成无机硫酸盐和相应的仲醇。笔者综述了硫酸酯酶微生物来源、催化反应机制及其应用,也介绍了固定化提高催化稳定性及通过添加金属离子或有机助溶剂提高硫酸酯酶选择性的方法。 展开更多
关键词 硫酸酯酶 手性仲醇 生物转化 选择性
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新型四齿手性硫氮配体的合成及其在不对称催化还原苯乙酮中的应用 被引量：2
3
作者 于会娟 赵营 +2 位作者 韩西伦 莫伟杰 余林 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第5期382-386,共5页
以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新型的四齿手性亚胺配体——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其结构经1H NMR,IR和ESI... 以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新型的四齿手性亚胺配体——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。L1与Ir Cl(cod)2,L2与[Ir HCl2(cod)]2分别经原位反应制得催化剂CatⅠ和CatⅡ。以异丙醇为氢源,研究了CatⅠ和CatⅡ对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能。结果表明:在最佳反应条件[苯乙酮0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat)=4∶1,异丙醇15 m L,于45℃反应10 h]下,CatⅠ为催化剂时,转化率90%,ee值33%;CatⅡ为催化剂时,转化率87%,ee值27%。 展开更多
关键词 手性四齿配体 合成 不对称氢转移 催化 苯乙酮 手性芳香仲醇
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