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通用甲烷层流预混火焰半详细化学动力学机理 被引量：48
1
作者 董刚 刘宏伟 陈义良 《燃烧科学与技术》 EI CAS CSCD 2002年第1期44-48,共5页
提出了一套用于描述甲烷 -空气层流预混火焰的含有 N化学和 C2 化学反应的半详细化学动力学机理 ,由79个基元反应和 32种物质组成 ,根据需要可进一步简化。计算和实验结果对比表明 ,该机理能合理描述火焰结构和传播速度 ,其中 N化学对... 提出了一套用于描述甲烷 -空气层流预混火焰的含有 N化学和 C2 化学反应的半详细化学动力学机理 ,由79个基元反应和 32种物质组成 ,根据需要可进一步简化。计算和实验结果对比表明 ,该机理能合理描述火焰结构和传播速度 ,其中 N化学对火焰传播速度没有影响 ,C2 化学在富油时会提高传播速度。对 N化学反应的计算分析表明 ,在不同当量比条件下 ,NOx 可由不同含 N物质所组成 ,调整 CH+N2 =HCN+N的速率常数可改变 NOx 的生成浓度。 展开更多
关键词 层流预混火焰 化学动力学机理 N化学 火焰结构 传播速度 C2化学 氮氧化物 甲烷空气
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大城市气溶胶对光化辐射通量及臭氧的影响研究(Ⅱ)——数值试验分析 被引量：32
2
作者 邓雪娇 铁学熙 +5 位作者 吴兑 毕雪岩 谭浩波 李菲 蒋承霖 夏冬 《广东气象》 2006年第4期5-11,共7页
城市化已引起大量痕量气态污染物、气溶胶以及臭氧前体物的人为排放。从而引起区域大气化学循环的扰动变化。在分析国内外研究现状与观测实例的基础上，进一步用辐射模式与化学模式研究了气溶胶对到达地面的光化辐射通量以及臭氧形成的... 城市化已引起大量痕量气态污染物、气溶胶以及臭氧前体物的人为排放。从而引起区域大气化学循环的扰动变化。在分析国内外研究现状与观测实例的基础上，进一步用辐射模式与化学模式研究了气溶胶对到达地面的光化辐射通量以及臭氧形成的影响，表明气溶胶可显著减小到达地面的光化学辐射通量，减缓光化学反应进程，并进一步抑制臭氧的形成：在目前广州等大城市的污染过程中，高浓度的气溶胶可造成光化学辐射通置衰减高达70％～80％，紫外线的衰减比可见光更明显，在可见光波段随波长增大衰减幅度减小，气溶胶层的存在对短波长激发-的光化学过程的影响更加显著。分析说明城市污染大气中光化学反应的生成物与反应物之间存在自抑制过程，在目前的城市群复合污染情况下，气溶胶与臭氧之间的非线性相互作用值得关注。 展开更多
关键词 大气化学 光化辐射通量 光化学反应 臭氧 大气气溶胶 气溶胶光学厚度 数值试验
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大城市气溶胶对光化辐射通量及臭氧的影响研究(Ⅰ)——国内外研究现状与观测事实述评 被引量：32
3
作者 邓雪娇 吴兑 +3 位作者 铁学熙 李菲 谭浩波 毕雪岩 《广东气象》 2006年第3期10-17,共8页
介绍了气溶胶对光化辐射通量及臭氧的影响研究的国内外动态,分析了广州城市气溶胶对紫外线及臭氧影响的观测实例,说明了大气气溶胶与臭氧变化规律及其相互作用机制研究已成为大气化学研究领域具有重要理论和实用价值的前沿课题。
关键词 大气化学 光化辐射通量 光化学反应 臭氧 大气气溶胶 气溶胶光学厚度 综述
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苯甲羟肟酸与白钨矿作用机理的研究 被引量：28
4
作者 邱显扬 程德明 王淀佐 《矿冶工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期39-40,共2页
对白钨矿、苯甲羟肟酸的紫外吸收光谱、红外吸收光谱、浮选溶液化学等的研究表明 ,苯甲羟肟酸的最佳浮选区域为pH =7～ 10。用苯甲羟肟酸捕收白钨矿 ,在 3 7<pH <13 7区间内 ,白钨矿定位离子为Ca2 + ,苯甲羟肟酸与白钨矿表面的Ca2... 对白钨矿、苯甲羟肟酸的紫外吸收光谱、红外吸收光谱、浮选溶液化学等的研究表明 ,苯甲羟肟酸的最佳浮选区域为pH =7～ 10。用苯甲羟肟酸捕收白钨矿 ,在 3 7<pH <13 7区间内 ,白钨矿定位离子为Ca2 + ,苯甲羟肟酸与白钨矿表面的Ca2 + 发生O ,O螯合形成五元环螯合物 ,发生离子 分子共吸附作用 。 展开更多
关键词 苯甲羟肟酸 白钨矿 溶液化学 作用机理 浮选
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蛋白质的化学修饰研究进展 被引量：16
5
作者 姜忠义 高蓉 +1 位作者 许松伟 王艳强 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期25-28,共4页
蛋白质的化学修饰作为改善蛋白质的物理化学和生物学特性的有效手段 ,已经得到了越来越多的研究和开发。评述了蛋白质化学修饰领域的研究现状与水平 ,涉及化学修饰剂的种类和选择。
关键词 蛋白质 化学修饰 修饰剂 修饰反应 研究进展 物理化学 生物学 特性
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纳米金负载型催化剂的研究进展 被引量：17
6
作者 周华 董守安 《贵金属》 CAS CSCD 2004年第2期48-56,共9页
纳米技术已经把化学惰性的金变成新的、具有工业应用前景的催化剂。作者从纳米金催化剂的制备、催化性能、典型应用以及催化机理等方面对近4年来金催化剂的研究现状进行了较全面的综评。以便进一步加深对金催化剂的认识。
关键词 纳米金 负载型催化剂 研究进展 纳米技术 催化机理 制备
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我国纤维素科学发展近况 被引量：18
7
作者 高洁 汤烈贵 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 1993年第1期1-11,共11页
近年来,中国纤维素科学已取得重大的进展。尤其在非木材纤维制浆与造纸、工业木质素的综合利用和纤维素化学——纤维素结构;纤维素非水溶剂和均相反应;纤维素膜;纤维素与其衍生物的改性以及纤维素材料的应用等方面,均取得可喜的成就。... 近年来,中国纤维素科学已取得重大的进展。尤其在非木材纤维制浆与造纸、工业木质素的综合利用和纤维素化学——纤维素结构;纤维素非水溶剂和均相反应;纤维素膜;纤维素与其衍生物的改性以及纤维素材料的应用等方面,均取得可喜的成就。本文综述了以上各专题的研究与发展的近况。事实表明,纤维素科学已广泛引起国人的强烈兴趣与致力开拓。 展开更多
关键词 纤维素 纤维素衍生物 纤维素膜
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几种钝感低特征信号推进剂的能量特性 被引量：17
8
作者 徐司雨 赵凤起 +3 位作者 李上文 高红旭 仪建华 高茵 《含能材料》 EI CAS CSCD 2006年第6期416-420,共5页
利用能量计算程序计算了N,N′-二硝基哌嗪(DNPZ)、N-脒基脲二硝酰胺(FOX-12)、1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)、钝感黑索今(I-RDX)、2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)、硝基胍(NQ)和1,4,5,8-四硝基-1,4,5,8-四氮杂萘烷(T... 利用能量计算程序计算了N,N′-二硝基哌嗪(DNPZ)、N-脒基脲二硝酰胺(FOX-12)、1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)、钝感黑索今(I-RDX)、2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)、硝基胍(NQ)和1,4,5,8-四硝基-1,4,5,8-四氮杂萘烷(TTNZ)7种钝感化合物的单元推进剂及用于钝感低特征信号推进剂的能量特性。结果表明:所列的7种含能化合物中,由I-RDX、FOX-7和TTNZ形成的单元推进剂、复合改性双基推进剂及聚叠氮缩水甘油醚(GAP)基推进剂的各能量特性的综合效果均较优,随着这3种钝感含能添加剂质量分数增加,形成的双基系推进剂的理论比冲、特征速度、燃烧温度和等容爆热逐渐升高,而氧系数和燃烧产物的平均相对分子质量逐渐降低。 展开更多
关键词 物理化学 固体推进剂 钝感 低特征信号 能量特性 反应能力 理论计算
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塔中古生界油田水化学与流体运移和演化 被引量：13
9
作者 蔡春芳 梅博文 李伟 《石油勘探与开发》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第1期18-21,共4页
对塔中地区石炭系、寒武-奥陶系油田水常量元素、氢氧同位素资料的研究表明，油田水中rCa／rMg值的高低可指示白云化或方解石溶解作用的强弱，与次生孔隙是否发育有关。rCa／rMg值、δ18O值正偏移是油田水封闭性、水-岩反应增强的结果... 对塔中地区石炭系、寒武-奥陶系油田水常量元素、氢氧同位素资料的研究表明，油田水中rCa／rMg值的高低可指示白云化或方解石溶解作用的强弱，与次生孔隙是否发育有关。rCa／rMg值、δ18O值正偏移是油田水封闭性、水-岩反应增强的结果。在高温、深埋条件下，储集层沥青与高丰度的有机酸共生，伴有石膏假晶、还原硫化物的出现，可能是由于烃类热化学硫酸盐还原作用。奥陶系油田水与石炭系油田水的氢氧同位素值相近，指示油田水发生了混合。 展开更多
关键词 油田水 化学 流体流动 氢同位素 氧同位素
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VNS反应合成LLM-116 被引量：15
10
作者 汪营磊 张志忠 +1 位作者 王伯周 罗义芬 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2007年第6期20-23,共4页
以1,3-二硝基吡唑为原料,经热重排、氨气中和得到3,5-二硝基吡唑铵盐,然后酸化得到3,5-二硝基吡唑。以三甲基肼碘化物(TMHI)作为异常亲核取代氢(VNS)反应试剂,与3,5-二硝基吡唑在叔丁醇钾为催化剂,利用VNS反应合成4-氨基-3,5-二硝基吡唑... 以1,3-二硝基吡唑为原料,经热重排、氨气中和得到3,5-二硝基吡唑铵盐,然后酸化得到3,5-二硝基吡唑。以三甲基肼碘化物(TMHI)作为异常亲核取代氢(VNS)反应试剂,与3,5-二硝基吡唑在叔丁醇钾为催化剂,利用VNS反应合成4-氨基-3,5-二硝基吡唑(LLM-116)。采用红外分析、核磁共振、元素分析等仪器鉴定了其结构,讨论了VNS反应机理及影响因素。通过实验,得出最佳VNS反应试剂为TMHI,反应时间为4h,反应温度为25℃,收率达到60%。 展开更多
关键词 有机化学 有机合成 VNS反应 4-氨基-3 5-二硝基吡唑
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激光与含能化合物相互作用机理研究 被引量：14
11
作者 盛涤伦 朱雅红 +2 位作者 陈利魁 杨斌 王燕兰 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第5期481-486,共6页
测试了十种新型配位化合物起爆药、炸药光吸收波谱，对比了不同波长下含能化合物的激光感度。结果表明： 高氯酸·四氨·双叠氮基合钴（Ⅲ）（DACP）在紫外-可见光有连续吸收，用635 nm的激光作用，可显著提高激光感度。在532～... 测试了十种新型配位化合物起爆药、炸药光吸收波谱，对比了不同波长下含能化合物的激光感度。结果表明： 高氯酸·四氨·双叠氮基合钴（Ⅲ）（DACP）在紫外-可见光有连续吸收，用635 nm的激光作用，可显著提高激光感度。在532～1060 nm，没有发现高氯酸·四氨·双（5-硝基四唑）合钴（Ⅲ）（BNCP）感度与波长有相关性。多种新型配位化合物对915 nm激光显示较高的感度。根据试验现象和结果认为： 激光波长不同，将导致化合物激发反应机理不同。如果激光是可见紫外波段，光量子能量有利于选择性地激发分子的电子能级，或破坏化合物中弱键而诱导化学反应发生，化合物属于光致分解机理、引发弱键断裂机理；如果激光是红外波段，化合物表现的则是热分解机理。 展开更多
关键词 物理化学 配位化合物 起爆药 吸收光谱 激光感度 反应机理
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离子液体催化甲苯绿色硝化反应研究 被引量：11
12
作者 方东 施群荣 +2 位作者 巩凯 刘祖亮 吕春绪 《含能材料》 EI CAS CSCD 2007年第2期122-124,共3页
合成了1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐[MIMPS][HSO4]功能化室温离子液体,以[MIMPS][HSO4]作催化剂,质量分数为68%的硝酸为硝化试剂,能够实现甲苯绿色硝化反应。原料n(硝酸)∶n(甲苯)∶n(催化剂)为150∶50∶1,于60℃下反应10 h,一硝化产... 合成了1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐[MIMPS][HSO4]功能化室温离子液体,以[MIMPS][HSO4]作催化剂,质量分数为68%的硝酸为硝化试剂,能够实现甲苯绿色硝化反应。原料n(硝酸)∶n(甲苯)∶n(催化剂)为150∶50∶1,于60℃下反应10 h,一硝化产率为70.4%,选择性100%,p/o值为0.7。反应结束产物与催化体系分层,通过简单的倾析可实现产物的分离,催化剂能够循环使用。 展开更多
关键词 有机化学 离子液体 硝化 绿色工艺 甲苯
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甲苯区域选择性硝化的研究进展 被引量：11
13
作者 刘丽荣 吕春绪 李霞 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2006年第1期32-35,共4页
综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝... 综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点,硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。 展开更多
关键词 有机化学 甲苯 硝化反应 硝化产物
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臭氧化反应应用研究进展 被引量：13
14
作者 史春薇 陈烨璞 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期985-988,共4页
介绍了近年来臭氧化反应在有机合成、无机合成以及高分子合成等方面研究的新进展,并就臭氧化反应机理的研究作了一些讨论。
关键词 臭氧 臭氧化反应 合成化学 反应机理
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资源化学研究进展 被引量：13
15
作者 田伟生 史勇 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期537-556,共20页
本文总结了本课题组在资源化学领域的研究工作进展,内容涉及到天然资源化合物甾体皂甙元和非天然资源性化合物氟烷基磺酰氟的反应及其在有机合成中的应用。首先介绍了原子经济性地利用甾体皂甙元资源的策略与方法。为解决甾体皂甙元资... 本文总结了本课题组在资源化学领域的研究工作进展,内容涉及到天然资源化合物甾体皂甙元和非天然资源性化合物氟烷基磺酰氟的反应及其在有机合成中的应用。首先介绍了原子经济性地利用甾体皂甙元资源的策略与方法。为解决甾体皂甙元资源在工业利用过程产生的环境污染和资源浪费问题,我们发展了用30%双氧水代替铬酐氧化降解假甾体皂甙元的方法,使"百分之百"利用甾体皂甙元资源的理想成为现实。双氧水与乙酸原位产生的过氧酸直接氧化甾体皂甙元成为孕甾-16,20-二醇类化合物和4R-甲基-5羟基戊酸内酯,通过甾体皂甙元的非正常Baeyer-Villiger反应合成了甾体-16-羟基-22-内酯类化合物和3R-甲基-5羟基丁酸内酯。所获甾体中间体和带甲基侧链的双官能团手性试剂可应用于部分甾体药物、昆虫信息素、香料和天然产物的合成中。另外还介绍了利用甾体皂甙元完整骨架合成目标分子的资源性化合物利用策略。本文第二部分内容介绍了氟烷基磺酰氟资源利用的策略和方式。反应共生是我们提高氟烷基磺酰氟资源利用率的新思路,基于共生反应概念,研究了邻二醇环氧化反应、烯烃环氧化反应和碳正离子重排等反应与氟烷基磺酰氟水解反应的共生反应,并且介绍了其合成应用实例。 展开更多
关键词 资源化学 甾体皂甙元 氟烷基磺酰氟 共生反应 天然产物 4R-甲基-5羟基戊酸内酯
原文传递
离子液体[Hnmp]HSO_4催化合成乙酸正丁酯的动力学研究 被引量：11
16
作者 黎子进 黄宝华 +3 位作者 张维刚 张焜 方岩雄 周蓓蕾 《工业催化》 CAS 2008年第3期45-48,共4页
研究了以离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)为催化剂时的乙酸/正丁醇液相反应动力学。实验结果表明,此反应的正、逆反应皆为表观二级反应,正、逆反应的活化能分别为74.37 kJ.mol-1和53.76 kJ.mol-1。其动力学方程为:r=6.48... 研究了以离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)为催化剂时的乙酸/正丁醇液相反应动力学。实验结果表明,此反应的正、逆反应皆为表观二级反应,正、逆反应的活化能分别为74.37 kJ.mol-1和53.76 kJ.mol-1。其动力学方程为:r=6.48×108exp(-74.37/RT)[HAc][C4H9OH]-1.06×105exp(-53.76/RT)[CH3COOC4H9][H2O]。在该实验的反应条件下,其反应机理与质子酸催化酯化反应机理相似。 展开更多
关键词 催化化学 乙酸丁酯 酯化反应 离子液体 动力学 反应机理
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一硝基甲苯硝化过程的热危险性 被引量：12
17
作者 陈利平 陈网桦 +4 位作者 李春光 彭金华 张幼平 刘荣海 陆立明 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2008年第3期36-40,共5页
为获得一硝基甲苯(MNT)硝化生成二硝基甲苯反应过程中的热危险性信息,用差示扫描量热法(DSC)测试了反应体系及所涉物质的热分解行为。通过反应量热器(RC1e)对反应放热过程进行了研究。结果表明,混酸最易分解,在反应后的混合体系中热分... 为获得一硝基甲苯(MNT)硝化生成二硝基甲苯反应过程中的热危险性信息,用差示扫描量热法(DSC)测试了反应体系及所涉物质的热分解行为。通过反应量热器(RC1e)对反应放热过程进行了研究。结果表明,混酸最易分解,在反应后的混合体系中热分解开始温度为113.3℃。在半间歇反应条件下,若在冷却失效时立即停止MNT加料,则体系的最高温度不超过100℃;否则反应放出的总热量可使体系绝热温升140℃以上,引起二次分解反应。 展开更多
关键词 物理化学 一硝基甲苯 反应过程 热危险 反应量热器 硝化反应
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显色法测定环境样品中的纳米二氧化钛 被引量：9
18
作者 张学治 孙红文 《安全与环境学报》 CAS CSCD 2006年第2期36-38,共3页
水环境中纳米二氧化钛分析方法的建立是研究其环境行为的基础。以钛离子与H2O2的显色反应为基础,建立了用分光光度计测定含纳米二氧化钛水样、鱼样的方法。该方法简便可行,不需要复杂仪器设备,测定结果与ICPAES测定方法相比无显著差异。
关键词 环境化学 纳米二氧化钛 测定 显色法 ICP-AES
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磷钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮 被引量：10
19
作者 罗玉梅 罗义 +1 位作者 吕宝兰 杨水金 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2003年第5期9-10,共2页
以磷钨酸H3 PW12 O40 为催化剂 ,通过丁酮和乙二醇反应合成丁酮乙二醇缩酮。探讨了H3 PW12 O40 对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明 :H3 PW12 O40 是合成丁酮... 以磷钨酸H3 PW12 O40 为催化剂 ,通过丁酮和乙二醇反应合成丁酮乙二醇缩酮。探讨了H3 PW12 O40 对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明 :H3 PW12 O40 是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂 ,在n(酮 )∶n(醇 ) =1∶1.75 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1.2 5 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 2 .0h ,反应温度 72～ 96℃的优化条件下 ,丁酮乙二醇缩酮的收率可达 5 9.5 %。 展开更多
关键词 磷钨酸 催化合成 丁酮乙二醇缩酮 H3PWl2O40 催化剂
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乳化炸药基质含水量对其热分解的影响及动力学参数的计算 被引量：11
20
作者 马志钢 周易坤 王瑾 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期44-47,共4页
为研究乳化炸药基质含水量对其热分解特性和化学动力学参数的影响,制备了含水量分别为3.46%和12.27%的乳化基质。用DSC-TG联用仪得到两试样在不同加热速率下的DSC、TG-DTG图谱。通过对比外推起始分解温度、组成及图谱,研究了水含量对其... 为研究乳化炸药基质含水量对其热分解特性和化学动力学参数的影响,制备了含水量分别为3.46%和12.27%的乳化基质。用DSC-TG联用仪得到两试样在不同加热速率下的DSC、TG-DTG图谱。通过对比外推起始分解温度、组成及图谱,研究了水含量对其热稳定性和热分解特性的影响。结果表明,无论含水率多少,在被加热初期,基质失重缓慢平稳;失重的主要原因是失水,这些水主要是游离于基质中的水和被加热时少量乳化微粒破乳后释放的水;低含水量基质外推起始分解温度明显低于高含水量。分解开始后,含水量高的乳化炸药基质放热速度和失重速度更快。计算了两种乳化炸药的化学动力学参数。 展开更多
关键词 分析化学 乳化炸药基质 含水量 热分解 反应动力学
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