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热裂解链引发-终止反应的计算——C—H键的断裂-形成 被引量:11
1
作者 李华 张兆斌 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期643-648,共6页
依据正则变分过渡态理论,采用量化计算软件(Gaussian03)详细计算了反应C2H6 C2H5.+H.的速率常数。反应途径上的势能由CBS-Q/6a-611g(d,p)局部构型优化计算得到;反应途径上的振动频率及转动惯量由QC ISD/6-311g(d,p)局部构型优化计算得... 依据正则变分过渡态理论,采用量化计算软件(Gaussian03)详细计算了反应C2H6 C2H5.+H.的速率常数。反应途径上的势能由CBS-Q/6a-611g(d,p)局部构型优化计算得到;反应途径上的振动频率及转动惯量由QC ISD/6-311g(d,p)局部构型优化计算得到。计算结果表明,L ippincott函数与采用CBS-Q方法计算所得的反应途径上的势能值吻合较好,而3次多项式能较好地反映反应途径上的转动惯量的变化。根据计算所得的反应途径上的振动频率拟合出解析函数。根据这些函数,将计算推广应用到烷烃的C—H键断裂反应及其逆反应,以达到简化计算的目的。 展开更多
关键词 量子化学 正则变分过渡态理论 热裂解 链引发 链终止 反应速率常数 乙烷
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过渡金属催化烯烃聚合 被引量:1
2
作者 陈正军 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期1-5,共5页
论述了烯烃聚合催化剂的发展更新过程,催化聚合的过程。涉及配位聚合的链增长机理、单体几种可能的插入模式及聚合的立构控制方式、链转移或链终止机理以及可能存在的催化活性中心的失活过程。对于过渡金属催化烯烃聚合的理解有助于催... 论述了烯烃聚合催化剂的发展更新过程,催化聚合的过程。涉及配位聚合的链增长机理、单体几种可能的插入模式及聚合的立构控制方式、链转移或链终止机理以及可能存在的催化活性中心的失活过程。对于过渡金属催化烯烃聚合的理解有助于催化剂设计的理性化。 展开更多
关键词 烯烃聚合催化剂 链增长 链转移 链终止 失活过程
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TERMINATION PROCESS AND THE TERMINATION PARAMETER k_t OF METHYL METHACRYLATE BULK RADICAL POLYMERIZATION
3
作者 沈家骢 田元 +1 位作者 王国斌 杨梅林 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1990年第9期1040-1045,共6页
In this work the exact k_t data during the whole process of MMA bulk radical polymerization have been determined under unsteady state by using the post effect technique and ESR method. The effect of the micro-environm... In this work the exact k_t data during the whole process of MMA bulk radical polymerization have been determined under unsteady state by using the post effect technique and ESR method. The effect of the micro-environment of radicals on the termination is discussed. 展开更多
关键词 POLYMERIZATION kineties chain termination ELECTRON-SPIN resonance diffusion control kineties polymethyl METHACRYLATE
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停留时间对丙烯腈聚合自由基链终止机理的影响
4
作者 王秀荣 王金鹏 《合成纤维工业》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期31-33,共3页
探讨停留时间对丙烯腈聚合反应自由基链终止方式的影响。研究发现 :缩短停留时间 ,自由基链偶合终止比例上升。偶合终止生成的聚丙烯腈 ( PAN)分子含有 2个引发剂引入的硫端基 ,分子链长度是其他终止方式生成的分子链长的 2倍。停留时间... 探讨停留时间对丙烯腈聚合反应自由基链终止方式的影响。研究发现 :缩短停留时间 ,自由基链偶合终止比例上升。偶合终止生成的聚丙烯腈 ( PAN)分子含有 2个引发剂引入的硫端基 ,分子链长度是其他终止方式生成的分子链长的 2倍。停留时间由 12 6min降至 48m in,在 PA N染色性能不变的情况下 ,改进染色性能的苯乙烯磺酸钠加入比例下降 90 %以上 ;同时要保证 PA N平均相对分子质量不变 ,氧化剂加入比例需提高 65 %。缩短停留时间 ,聚合釜生产能力相应提高 。 展开更多
关键词 自由基 丙烯腈 聚合反应 停留时间 链终止 端基 相对分子质量 腈纶
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Mathematical Simulation of High-Conversion Binary Copolymerization
5
作者 JiangWei QinJiguang 《工程科学(英文版)》 2005年第1期74-79,共6页
A new model for mathematical simulation of high-conversion binary copolymerization was established by combination of the concept of the three stage polymerization model (TSPM) proposed by Qin et al. for bulk free radi... A new model for mathematical simulation of high-conversion binary copolymerization was established by combination of the concept of the three stage polymerization model (TSPM) proposed by Qin et al. for bulk free radical homopolymerization with the North equation to describe high-conversion copolymerization reaction exhibiting a strong gel effect, and the mathematical expressions of this new model were derived. Like TSPM, the new model also assumes that the whole course of binary copolymerization can be divided into three different stages: low conversion, gel effect and glass effect stages. In addition, the reaction rate constants and the initiator efficiency at each copolymerization stage do not vary with conversion. Based on the expressions derived, a plot method for determining the overall rate constants and critical conversions was proposed. The literature data on conversion history for styrene (St)-methyl methacrylate (MMA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA)-MMA copolymerizations were treated to examine the model, which shows that the model is satisfactory. 展开更多
关键词 二元共聚 反应速度 链传播 链终止 TSPM
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DNA测序技术 被引量:8
6
作者 董天宇 《当代化工研究》 2018年第11期71-73,共3页
DNA测序,即基因测序,处于快速发展阶段,全球基因测序行业的市场规模巨大。从1990年人类基因组计划(HGP)正式启动以来,DNA测序应用的壮阔前景开始展现在人类面前。本文介绍了第一代到第三代DNA测序的原理,关注当前DNA测序的应用,并提出... DNA测序,即基因测序,处于快速发展阶段,全球基因测序行业的市场规模巨大。从1990年人类基因组计划(HGP)正式启动以来,DNA测序应用的壮阔前景开始展现在人类面前。本文介绍了第一代到第三代DNA测序的原理,关注当前DNA测序的应用,并提出对于这一领域发展的看法和前景展望。 展开更多
关键词 化学降解法 双脱氧链终止法 焦磷酸测序 高通量测序 单分子实时测序
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Explosive limits and its container factors of polybasic explosive mixture gas containing H_2,CH_4 and CO 被引量:2
7
作者 胡耀元 李勇 +2 位作者 朱凯汉 周邦智 杨元法 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2002年第1期30-36,共7页
Explosive characteristics of polybasic explosive mixture gas are systematically researched. Over 28000 experimental data have been obtained from 1278 effective experiments. The paper probes into the concentration expl... Explosive characteristics of polybasic explosive mixture gas are systematically researched. Over 28000 experimental data have been obtained from 1278 effective experiments. The paper probes into the concentration explosive limits and the container factors of polybasic explosive mixture gas which contains H2, CH4 and CO. It has worked out the sufficient and necessary condition for branch-chain explosion and the unified expression of the probability of the heterogeneous chain termination. Experiments indicate that the concentration explosive limits of polybasic explosive mixture gas (H2, CH4, CO) relate to many factors. They enlarge with the augmentability of the container (linear size, geometric shape, and flame spread direction). This will be of great significance to guiding the revision of related industrial safety targets, reclaiming and reusing related industrial tail gas and waste gas, taking precautions against the explosion hazard of mixture gas in correlated industry and mines, and applying the branch chain burning and branch chain explosion into practice. 展开更多
关键词 branched-chain explosion heterogeneous chain termination concentration EXPLOSIVE limit CONTAINER factor.
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中国脊髓灰质炎Ⅰ型病毒VP1/2A区变异的分子流行病学研究 被引量:3
8
作者 郑渡平 张礼璧 +4 位作者 方肇寅 杨辰夫 Mick N.Mulders Mark A.Pallansch Olen M.Kew 《病毒学报》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期337-344,共8页
应用基因测序法对我国12个省24份脊髓灰质炎1型病毒标本散了VP1/2A片段的测序工作,并与疫苗株sabin 1型参考株的序列,我国台湾省和其他国家15株病毒的序列做了比较。由计算机PCGene程序分析处理,构建出两株关系树,初步揭示了我国大陆6... 应用基因测序法对我国12个省24份脊髓灰质炎1型病毒标本散了VP1/2A片段的测序工作,并与疫苗株sabin 1型参考株的序列,我国台湾省和其他国家15株病毒的序列做了比较。由计算机PCGene程序分析处理,构建出两株关系树,初步揭示了我国大陆6个基因型病毒之间,以及它们与台湾省和其他国家病毒之间的分子流行病学关系。 展开更多
关键词 脊髓灰质炎 Ⅰ型病毒 分子流行病学
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定量PCR检测对侵袭性真菌感染肺组织标本病原真菌的诊断价值 被引量:2
9
作者 杨镋灵 唐霞 《国际呼吸杂志》 2018年第17期1291-1294,共4页
目的探讨应用定量聚合酶链反应(PCR)检测技术诊断侵袭性真菌感染肺组织标本病原真菌的临床意义。方法收集2010年6月至2016年6月间我院行手术切除且病理诊断为真菌感染的肺组织标本30例和同期非真菌感染的正常肺组织标本10例为研究对... 目的探讨应用定量聚合酶链反应(PCR)检测技术诊断侵袭性真菌感染肺组织标本病原真菌的临床意义。方法收集2010年6月至2016年6月间我院行手术切除且病理诊断为真菌感染的肺组织标本30例和同期非真菌感染的正常肺组织标本10例为研究对象,设计针对真菌的通用引物和针对隐球菌属和曲霉菌的特异性引物,采用PCR技术和双脱氧链终止法(Sanger法测序)检测石蜡包埋肺切除组织中的真菌。结果实验组33份真菌感染的肺组织标本PCR检测结果均为阳性,与病理诊断相符,Sanger测序可以鉴定真菌到种别。PCR检测与Sanger测序敏感度差异无统计学意义(100%比91.67%,P〉0.05),PCR检测与Sanger测序特异性差异无统计学意义(100%比100%,P〉0.05);PCR检测种属鉴定率显著优于镜检(100%比81.82%,χ^2=6.60,P〈0.05),PCR检测与Sanger测序差异无统计学意义(100%比90.91%,χ^2=3.14,P〉0.05)。结论定量PCR检测用于诊断侵袭性真菌感染肺组织标本敏感性高、特异性好,具有一定参考意义。 展开更多
关键词 聚合酶链反应 侵袭性真菌感染 肺组织 双脱氧链终止法
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溶液浓度对聚丙烯腈聚合动力学的影响 被引量:1
10
作者 王小华 秦显营 吕永根 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期85-87,91,共4页
在试验的过程中,发现了动力学方程中转化率的理论值与实际值之间的差别,实际转化率的最大值为95%,而理论转化率的最大值为64%,经分析,认为体系浓度变化是造成这一差别的主要原因。为了进一步研究溶液浓度对聚合动力学的影响,将聚丙烯腈... 在试验的过程中,发现了动力学方程中转化率的理论值与实际值之间的差别,实际转化率的最大值为95%,而理论转化率的最大值为64%,经分析,认为体系浓度变化是造成这一差别的主要原因。为了进一步研究溶液浓度对聚合动力学的影响,将聚丙烯腈溶入二甲基亚砜,配制不同含固率的溶液,将溶液作为反应介质,以丙烯腈和丙烯酰胺为反应单体进行反应。结果发现,体系浓度与链终止速率常数的指前因子呈线性关系,即链终止速率常数的指前因子随体系浓度的增大而减小,动力学方程经浓度修正以后,在转化率小于50%时,转化率的理论值与实际值吻合得很好。 展开更多
关键词 浓度 链终止速率常数 指前因子 动力学方程
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具有阳离子聚合反应链终止作用的石油树脂助滤剂制备
11
作者 吕维华 张歆婕 +3 位作者 周艳青 陈淑芬 伍家卫 马庭洲 《中国建材科技》 2018年第2期90-93,共4页
在石油裂解制乙烯的生产过程中会产生大量含烯类化合物的混合溶剂,通常可用以制备石油树脂。在低温阳离子聚合法生产石油树脂过程中,需用碱洗、酸洗或水洗完成聚合反应终止,然后通过过滤、减压蒸馏,得到石油树脂。后处理工艺复杂,环境... 在石油裂解制乙烯的生产过程中会产生大量含烯类化合物的混合溶剂,通常可用以制备石油树脂。在低温阳离子聚合法生产石油树脂过程中,需用碱洗、酸洗或水洗完成聚合反应终止,然后通过过滤、减压蒸馏,得到石油树脂。后处理工艺复杂,环境污染大,产率低,台时长。本文针对聚合反应难终止和后处理难的问题,选用膨润土和珍珠岩为载体,通过吸附氰尿酸三聚氰胺,得到集链终止与过滤为一体的新型复合助滤剂,解决了环境污染问题,提高了生产效率。通过XRD、BJH、SEM等分析,确定了最佳配比膨润土:珍珠岩=2:8,并详细阐述了聚合反应链终止和助滤机理。 展开更多
关键词 助滤剂 石油树脂 阳离子聚合 聚合反应链终止
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eRF3a/GSPT1在常见肿瘤发生发展过程中的作用
12
作者 习一清 杨丽洁 +3 位作者 王丹雯 杨张朔 冯茂辉 谢伟 《中华普通外科学文献(电子版)》 2019年第3期249-252,共4页
真核肽链释放因子3(eRF3a)作为真核肽链释放因子中的一员,在多种生物学过程中起着重要作用,它由调节细胞周期G1到S期的转换1基因(GSPT1)编码。近年来的证据表明,eRF3a及其编码基因GSPT1的表达与多种常见肿瘤的发展密切相关。本文就eRF3a... 真核肽链释放因子3(eRF3a)作为真核肽链释放因子中的一员,在多种生物学过程中起着重要作用,它由调节细胞周期G1到S期的转换1基因(GSPT1)编码。近年来的证据表明,eRF3a及其编码基因GSPT1的表达与多种常见肿瘤的发展密切相关。本文就eRF3a/GSPT1在这些常见恶性肿瘤发生发展过程中所起的作用作一综述。 展开更多
关键词 真核细胞 肽链终止 翻译 肿瘤 药理作用分子作用机制
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双链DNA序列测定的方法
13
作者 鲁凤民 刘霜 +1 位作者 张贵寅 李璞 《哈尔滨医科大学学报》 CAS 1993年第6期460-461,共2页
本文介绍了应用Sanger双脱氧末端终止法对双链DNA进行碱基序列测定的方法。与传统方法相比,谈方法省略了测序用亚克隆的构建和单链模板DNA提取等步骤,并且效果满意。
关键词 测序 脱氧末端终止 双链 DNA
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温度效应对氟链封端聚醚酰亚胺改性环氧树脂相分离的影响 被引量:6
14
作者 甘文君 李华 李善君 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期2161-2165,共5页
用差示扫描量热仪 ( DSC)、扫描电镜 ( SEM)和时间分辨光散射 ( TRLS)比较了全氟碳链封端和苯环封端聚醚酰亚胺改性环氧树脂在不同温度下的相分离 .结果表明 ,与 P-blend相比 ,F-blend的固化速度和相分离速度较慢 ,诱导期和相结构固定... 用差示扫描量热仪 ( DSC)、扫描电镜 ( SEM)和时间分辨光散射 ( TRLS)比较了全氟碳链封端和苯环封端聚醚酰亚胺改性环氧树脂在不同温度下的相分离 .结果表明 ,与 P-blend相比 ,F-blend的固化速度和相分离速度较慢 ,诱导期和相结构固定时间推迟 ,相间距较小 .升高温度 ,相间距因相分离速度加快而增大 ,同时由于全氟碳链端基引起的差异减小 .因此 ,通过改变固化温度和聚醚酰亚胺的端基来降低聚醚酰亚胺的表面能 ,可以在一定程度上调控反应诱导相分离体系的相结构 ,并获得相间距较小的双连续结构 . 展开更多
关键词 全氟碳链封端聚醚酰亚胺 环氧树脂 温度效应 相分离
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拉索锚头锚固强度的可靠性分析 被引量:1
15
作者 何晓慧 张丽娟 黄微 《鞍山钢铁学院学报》 1998年第1期37-40,共4页
采用低廉的锌基重溶合金钎料和新型钎剂制作斜拉结构拉索锚头。根据可靠性和数理统计理论对拉索锚头钎料的锚固强度进行分析,并结合工程实践推导出简单、实用的拉索锚头锚固强度的计算公式。
关键词 拉索锚头 锚固强度 可靠性分析
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MOOC教育新模式与著作权法定许可 被引量:2
16
作者 刘琳琳 王鑫怡 《济宁学院学报》 2021年第3期81-89,共9页
互联网时代下,MOOC教育新模式俨然已成为一种新型教育模式。著作权的立法宗旨即实现著作权人和社会公众的利益平衡,著作权人的利益和MOOC制作者的利益需要合理分配。为使结论更具有操作性和科学性,采用案例分析的方法,以现有案例为研究... 互联网时代下,MOOC教育新模式俨然已成为一种新型教育模式。著作权的立法宗旨即实现著作权人和社会公众的利益平衡,著作权人的利益和MOOC制作者的利益需要合理分配。为使结论更具有操作性和科学性,采用案例分析的方法,以现有案例为研究对象,在现有理论框架下提出如下解决方案:MOOC制作者使用在先作品适用法定许可,同时确定支付报酬的计算方法,将区块链技术与著作权集体管理组织制度融合,引入高校图书馆和制作者合作机制。 展开更多
关键词 MOOC教育新模式 著作权法定许可 区块链技术 著作权集体管理组织 高校图书馆
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常温常压光促进下直链端烯烃的氢甲酯化反应 被引量:2
17
作者 尹静梅 高大彬 +1 位作者 赵秀祯 马永安 《辽宁师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1998年第2期132-134,共3页
介绍了1-庚烯、1-辛烯、1-十二碳烯以Co(acac)2为催化剂,通过光促进,在常温常压下发生氢甲酯化反应的方法,并对产物的MS图进行了分析.
关键词 光促进 氢甲酯化反应 直链端烯烃 烯烃
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Photoassisted Methoxycarbonylation of Straight-Chain Terminal Olefins under Ambient Conditions
18
作者 Da Bin GAO Ming GUO +2 位作者 Xiao Hui ZHANG (Department of Chemistry & Chemical Engineering, Dalian University, Dalian 116622)Jing Mei YIN (Open Laboratory of Carbon Resource Utilization, Dalian University of Technology, Dalian116012)Yong An MA (National Marin 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第5期423-425,共3页
Methoxycarbonylation was performed on 1-heptene, 1-octene and 1-dodecene with Co(acac)(2) catalyst in the presence of UV light under ambient conditions.
关键词 photoassisted methoxycarbonylation straight-chain terminal olefins
全文增补中
钢丝绳锚固长度的设计
19
作者 何晓慧 张丽娟 《鞍山钢铁学院学报》 1997年第3期37-39,共3页
以可靠性和数理统计理论为依据结合工程实践建立了斜拉结构钢丝绳设计锚固长度计算公式。本公式具有简单、实用等特点。对于中、小斜拉结构工程的设计与施工有指导意义。
关键词 斜拉结构 拉索锚头 钢丝绳 锚固长度
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亚油酸甲酯烯烃复分解制备长链终端烯烃化合物 被引量:1
20
作者 舒恒毅 郑志锋 +3 位作者 刘守庆 马海龙 李豪 黄元波 《中国油脂》 CAS CSCD 北大核心 2021年第10期51-57,共7页
对亚油酸甲酯通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-庚烯和9-癸烯酸甲酯进行反应路线探究和工艺优化。通过对比10种底物分别与油酸甲酯和亚油酸甲酯的反应,以及以亚油酸甲酯为原料4种典型的商业烯烃复分解反应催化剂催化效果... 对亚油酸甲酯通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-庚烯和9-癸烯酸甲酯进行反应路线探究和工艺优化。通过对比10种底物分别与油酸甲酯和亚油酸甲酯的反应,以及以亚油酸甲酯为原料4种典型的商业烯烃复分解反应催化剂催化效果的对比,确定了反应底物和催化剂。采用单因素实验探究了反应温度、反应时间、催化剂用量和底物比对亚油酸甲酯烯烃复分解反应的影响,并通过正交实验对工艺条件进行了优化。结果表明:丁香酚是最佳的反应底物,原料转化率均达到95%以上;在4种典型的商业烯烃复分解反应催化剂中,第二代Grubbs催化剂能高效稳定地催化反应;亚油酸甲酯烯烃复分解制备长链终端烯烃化合物的最佳工艺条件为反应温度0℃、反应时间60 min、催化剂用量3%(以原料物质的量计)、底物比1∶20(原料与底物物质的量比),在此条件下亚油酸甲酯转化率、1-庚烯产率和9-癸烯酸甲酯产率分别为99%、74%和43%。 展开更多
关键词 亚油酸甲酯 烯烃交叉复分解反应 长链终端烯烃化合物
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