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纳米催化剂催化丁二烯聚合反应动力学 被引量:2
1
作者 宋昭峥 许亚岚 +1 位作者 葛际江 蒋庆哲 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第2期74-76,共3页
进行以FeCl3_Al(i_Bu)3_phen催化剂体系催化丁二烯聚合反应,研究了丁二烯聚合反应的链引发、链增长过程及影响引发速率的因素.由实验得到以下主要结论:引发速率随着的催化剂的各组分用量的增加而增加,超过一定值后,引发速率逐渐降低... 进行以FeCl3_Al(i_Bu)3_phen催化剂体系催化丁二烯聚合反应,研究了丁二烯聚合反应的链引发、链增长过程及影响引发速率的因素.由实验得到以下主要结论:引发速率随着的催化剂的各组分用量的增加而增加,超过一定值后,引发速率逐渐降低;单体浓度与链增长初始反应速率成一级反应,反应活化能为20kJ·mol-1,指前因子Aa=160. 展开更多
关键词 纳米催化剂 丁二烯 聚合反应 动力学 链引发 链增长 活性种
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大中型工业企业科技人力资源发展状态分析 被引量:3
2
作者 党亚茹 陈韦宏 《科技管理研究》 CSSCI 北大核心 2012年第7期128-132,共5页
为定量刻画中国各省区大中型工业企业中科技活动人员以及其中的科学家和工程师的发展情况,运用环比增长率和发展指数来分析年度变化数据,并应用波动系数指标对发展变化的幅度进行分区,根据不同的区间,给出2000—2008年间中国各省区科技... 为定量刻画中国各省区大中型工业企业中科技活动人员以及其中的科学家和工程师的发展情况,运用环比增长率和发展指数来分析年度变化数据,并应用波动系数指标对发展变化的幅度进行分区,根据不同的区间,给出2000—2008年间中国各省区科技人力资源发展状态的评价和比较研究,分析反映出来的发展问题,并对问题提出对策性建议。 展开更多
关键词 大中型工业企业 科技人力资源 发展指数 波动系数 环比增长率
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各省区科技资源配置增长平稳度分析 被引量:2
3
作者 党亚茹 陈韦宏 《科技进步与对策》 CSSCI 北大核心 2012年第7期36-41,共6页
科技资源配置是科技管理和科技政策关心的核心问题,而配置规模是其中最主要的问题。根据科技资源发展平稳性的影响因素,设计发展平稳度指数,运用SPSS软件和SAS软件,采用主成分分析法,研究配置规模发展的平稳性,探讨影响整体发展平稳性... 科技资源配置是科技管理和科技政策关心的核心问题,而配置规模是其中最主要的问题。根据科技资源发展平稳性的影响因素,设计发展平稳度指数,运用SPSS软件和SAS软件,采用主成分分析法,研究配置规模发展的平稳性,探讨影响整体发展平稳性的主要因素。研究发现,科技活动人员发展平稳性水平对资源配置规模平稳性的影响最大。中国各省区不同类型资源发展的平稳性水平不同,且越是均衡发展,就越有利于提升科技资源的整体配置效率。 展开更多
关键词 科技资源配置 主成分分析 环比增长率 发展平稳度指数 SAS软件
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我国各省区大中型企业科技人力资源比较分析 被引量:1
4
作者 党亚茹 陈韦宏 《中国科技资源导刊》 CSSCI 2011年第5期41-48,共8页
为了定量反映我国各省区大中型工业企业中科技活动人员以及其中的科学家和工程师的发展情况,运用环比增长率和发展指数来分析年度变化数据,并应用波动系数指标对发展变化的幅度进行分区。根据不同的区间,给出2000-2008年间我国各省... 为了定量反映我国各省区大中型工业企业中科技活动人员以及其中的科学家和工程师的发展情况,运用环比增长率和发展指数来分析年度变化数据,并应用波动系数指标对发展变化的幅度进行分区。根据不同的区间,给出2000-2008年间我国各省区科技人力资源发展状态的评价和比较研究,分析发展中存在的问题,并针对这些问题提出对策性建议。 展开更多
关键词 大中型工业企业 科技人力资源 发展指数 波动系数 环比增长率
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Co/SiO_2催化剂催化费托合成中CeO_2助剂的作用 被引量:15
5
作者 代小平 余长春 +2 位作者 李然家 师海波 沈师孔 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期904-910,共7页
在Co/SiO2催化剂中加入少量CeO2助剂,能够提高其催化费托(FT)反应的活性和液态烃(C5+)的选择性,特别是可以生成优质的高附加值柴油及润滑油基础油(C12+),但助剂CeO2对Co/SiO2催化剂的作用目前仍存在争议.本文利用X射线衍射、程序升温还... 在Co/SiO2催化剂中加入少量CeO2助剂,能够提高其催化费托(FT)反应的活性和液态烃(C5+)的选择性,特别是可以生成优质的高附加值柴油及润滑油基础油(C12+),但助剂CeO2对Co/SiO2催化剂的作用目前仍存在争议.本文利用X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附、程序升温表面反应、X射线光电子能谱、扫描电镜和同位素脉冲反应结合H-D同位素交换等方法对催化剂进行了表征,并采用微反评价考察了催化剂的催化性能.表征结果表明,少量CeO2助剂的添加提高了活性组分Co在催化剂表面的分散度,降低了催化剂表面Co的晶粒度,使催化剂对CO和H2的吸附性能发生了改变.同位素脉冲反应结合H-D交换实验表明,CeO2的添加减弱了Co的金属性,提高了其吸附解离氢的能力和CO吸附量,增大了催化剂表面活性碳物种的浓度和聚合趋势,使FT合成的碳链增长几率增大至0.90,产物中液态烃选择性和重质烃含量明显增加,说明CeO2的加入有利于生成高附加值的柴油和润滑油基础油. 展开更多
关键词 氧化铈 助剂 负载型催化剂 费托合成 链增长几率
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新疆地区远程医疗会诊发展动态分析 被引量:10
6
作者 李勇 修燕 温浩 《中国卫生信息管理杂志》 2014年第4期346-351,共6页
目的全面分析新疆地区远程医疗会诊发展动态变化,为远程医疗长效有序发展提供建议。方法采用环比增长率和平均发展速度相结合的方法对新疆地区远程医疗会诊发展动态进行分析,更加清晰地反映新疆地区远程医疗会诊发展动态变化趋势,更... 目的全面分析新疆地区远程医疗会诊发展动态变化,为远程医疗长效有序发展提供建议。方法采用环比增长率和平均发展速度相结合的方法对新疆地区远程医疗会诊发展动态进行分析,更加清晰地反映新疆地区远程医疗会诊发展动态变化趋势,更好地预测新疆地区远程医疗会诊未来需求量。结果远程医疗会诊量呈逐年上升趋势,绝对增长量每年2000人次以上,发展速度不平衡,每年的环比增长率在13.9%-59.9%之间浮动,预计到2018年远程会诊量可达58211例;全疆各地区会诊量呈逐年上升趋势,但会诊量增量变化不一,发展速度差异明显,提示距离乌鲁木齐越远的地区对现代信息远程技术的需求越大,远程医疗会诊量也越大;远程会诊学科需求量也有明显差异,与新疆地区疾病谱呈正相关,与新疆地区常见病、多发病中疑难危重病种的分布也呈现显著的相关性。讨论新疆地区各级医院对远程医疗的需求日益增加,远程医疗的发展只有走向常态化、规范化和有序化内涵建设之路,才能将远程医疗成果广泛转化应用与临床实践,真正体现远程医疗价值和效益。 展开更多
关键词 远程医疗 远程会诊 环比增长率 平均发展速度
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在Zn-Cr催化剂上超临界相合成低碳醇的链增长机理 被引量:5
7
作者 姜涛 牛玉琴 钟炳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期101-104,共4页
在固定床反应器中 ,用化学富集法研究了在Zn -Cr催化剂上超临界相合成低碳醇的链增长机理 ,得到超临界流体中低碳醇形成的链增长模式和产物分布方程 ,分析了超临界流体对低碳醇形成链增长的影响。结果表明 ,低碳醇的形成是以碳链增长的... 在固定床反应器中 ,用化学富集法研究了在Zn -Cr催化剂上超临界相合成低碳醇的链增长机理 ,得到超临界流体中低碳醇形成的链增长模式和产物分布方程 ,分析了超临界流体对低碳醇形成链增长的影响。结果表明 ,低碳醇的形成是以碳链增长的方式进行的 ,COH  α  CCOH  β  CCCOH  β  CC(CH3)COH为低碳醇形成的机理。在链增长各步骤中 ,α -加成速度慢 ,是低碳醇形成的控制步骤 ,β -加成速度快 ,为链的增长步骤。超临界流体的引入改变了链增长各步的相对速度 ,其中链增长控制步骤和生成异丁醇的终止步骤的速度被加快 ,从而得到了超临界相合成的高C+2 OH和高异丁醇含量的有利产物分布。 展开更多
关键词 超临界流体 低碳醇 链增长 锌铬催化剂
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生物质基长链含氧燃料的制备与应用 被引量:1
8
作者 陈佳慧 吴石亮 肖睿 《力学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2768-2778,共11页
基于全球化石能源紧张问题,着眼于从生物质和光能等可再生能源缓解化石能源的压力并同时减少二氧化碳的排放.生物质作为含碳的可再生能源,在燃料制备方面具有独特的地位.生物质热解/水解后产物复杂,涉及到醇、酸和醛等多种有机物,而这... 基于全球化石能源紧张问题,着眼于从生物质和光能等可再生能源缓解化石能源的压力并同时减少二氧化碳的排放.生物质作为含碳的可再生能源,在燃料制备方面具有独特的地位.生物质热解/水解后产物复杂,涉及到醇、酸和醛等多种有机物,而这些有机物大多品质较低,不能作为燃料直接使用.与碳氢燃料相比,含氧燃料更适合在内缸中燃烧,促进燃烧的深度,减少氧气供应量和由于不完全燃烧产生的废渣.由生物质制备长链含氧燃料不仅原料低廉,还能充分利用生物质解聚后多种品质较低的含氧有机物.文章简单分类介绍了常见生物质衍生物醛酮、醇醚和羧酸类代表物质的制备路径及应用领域,详细总结了这些含氧衍生物通过醛羟缩合、烷基化、齐聚化、酮基化、Diels-Alder反应和还原醚化等不同化学手段进行碳链加长的方法路径.在保证一定含氧量的前提下,增大反应物的碳链长度,提高热值,尽可能与现有化石燃料主要成分匹配.根据不同提质路径的特点,将以上6大路径分为3类并给出每一类路径的适用条件.通过对最新生物质领域的长链含氧化合物合成路径的综合评价为生物质长链含氧燃料的发展提供参考借鉴. 展开更多
关键词 生物质 含氧燃料 碳链增长 新能源
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Fe-Mn催化剂的费托合成产物分布动力学 被引量:4
9
作者 王晨英 李国辉 周敬来 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期268-273,共6页
在固定床反应器上进行了Fe-Mn超细粒子催化剂F -T合成反应动力学研究。以碳化物机理为基础推导出简化的F -T合成产物生成动力学模型 : RCnH2n + 2 =kHC5PH2 (1-α)αn在温度 5 76~ 6 10K ,压力 1 5~ 2 5MPa ,空速 2 5 0 0~ 45 0 0... 在固定床反应器上进行了Fe-Mn超细粒子催化剂F -T合成反应动力学研究。以碳化物机理为基础推导出简化的F -T合成产物生成动力学模型 : RCnH2n + 2 =kHC5PH2 (1-α)αn在温度 5 76~ 6 10K ,压力 1 5~ 2 5MPa ,空速 2 5 0 0~ 45 0 0h-1和原料气H2 /CO比为 2 0的条件下进行动力学试验 ,通过模型拟合 ,求得动力学方程参数 : kHC5=kHC5(5 80K)exp[EaR(1T - 15 80 ) ]其中 ,kHC5(5 80K) =2 82× 10 -6mol/ (mlcat·MPa·s) ,Ea=6 6 0 7kJ/mol结果表明 ,该模型与实验值拟合较好 ,链增长几率α与温度和反应器内H2 /CO比具有简单的关系 :α =1/ (1+ρRHC)。 展开更多
关键词 费托合成 铁锰催化剂 动力学 烃类液体燃料
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hcp-Co基费托合成催化剂的研究进展 被引量:4
10
作者 王凯 代惠 +2 位作者 李贝 王彪 宁文生 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期968-975,共8页
由于Co基费托(F-T)合成催化剂具有优异的催化性能,一直受到学术界和工业界的广泛关注。近年来人们发现Co基催化剂对F-T合成反应的催化活性与催化剂晶体结构有紧密关系,六方密堆积(hcp)相Co基催化剂的催化活性大于面心立方(fcc)相Co基催... 由于Co基费托(F-T)合成催化剂具有优异的催化性能,一直受到学术界和工业界的广泛关注。近年来人们发现Co基催化剂对F-T合成反应的催化活性与催化剂晶体结构有紧密关系,六方密堆积(hcp)相Co基催化剂的催化活性大于面心立方(fcc)相Co基催化剂的催化活性。综述了hcp-Co基F-T合成催化剂的最新研究进展,介绍了hcp-Co的晶体结构、B5活性位点的分布、hcp-Co不同晶面对C—C链增长机理的理论计算结果及制备hcp-Co基催化剂的实验方法,展望了Co基催化剂的未来发展方向。 展开更多
关键词 费托合成 hcp-Co 还原-碳化-还原活化 晶体结构 B5位点 C—C链增长机理
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Kumada chain-growth polycondensation as a universal method for synthesis of well-defined conjugated polymers 被引量:2
11
作者 GENG YanHou1,HUANG Li1,2,WU ShuPeng1,2 & WANG FoSong1 1State Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China 2Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2010年第8期1620-1633,共14页
Kumada chain-growth polycondensation (KCGP) is a novel method for the synthesis of well-defined conjugated polymers.Because the Ni-catalyst can transfer in an intramolecular process to the propagating chain end,the po... Kumada chain-growth polycondensation (KCGP) is a novel method for the synthesis of well-defined conjugated polymers.Because the Ni-catalyst can transfer in an intramolecular process to the propagating chain end,the polymerization follows chain-growth mechanism.With this newly developed method,various conjugated polymers,such as polythiophenes,poly(p-phenylene) (PPP),polypyrrole (PPy),and polyfluorene with controlled molecular weights and relatively narrow polydispersities (PDIs),have been prepared.Especially,the polymerizations for poly(3-alkylthiophene)s (P3ATs),PPP,and PPy exhibited quasi-living characteristics,which allows preparing polymer brushes,fully-conjugated block copolymers,and macroinitiators and macro-reactants for the synthesis of rod-coil block copolymers.In the current review,the progress in this new area is summarized. 展开更多
关键词 chain growth POLYCONDENSATION CONJUGATED polymers Kumada reaction block COPOLYMERS polymer BRUSH
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烯烃配位链转移聚合研究进展 被引量:1
12
作者 毛炳权 刘振杰 王世波 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1-8,共8页
烯烃配位链转移聚合是基于过渡金属单活性中心催化剂和链转移剂的烯烃聚合方法,作为一种调控聚烯烃分子结构和性能的有效途径,近来被学术界和工业界所广泛关注。本文论述了烯烃配位链转移聚合的基本化学原理,进而讲述了在配位链转移聚... 烯烃配位链转移聚合是基于过渡金属单活性中心催化剂和链转移剂的烯烃聚合方法,作为一种调控聚烯烃分子结构和性能的有效途径,近来被学术界和工业界所广泛关注。本文论述了烯烃配位链转移聚合的基本化学原理,进而讲述了在配位链转移聚合的基础上衍生而出的可控/活性催化链增长反应和链穿梭聚合反应的原理。论述了乙烯、丙烯和相关长链α-烯烃的配位链转移均聚合和共聚合反应,以及链穿梭聚合在合成聚烯烃新型材料方面的一些应用。最后展望了链转移配位聚合的发展趋势和前景。 展开更多
关键词 Α烯烃 配位链转移聚合 催化链增长 链穿梭聚合 聚烯烃新材料
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超分子聚合机理 被引量:1
13
作者 齐士成 江盛玲 吕亚非 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期54-58,共5页
与共价键聚合物由单体(M1)通过共价键连接不同,超分子聚合物是由单体(M2)通过非共价键连接而成的长链大分子。聚合包括分子聚合和超分子聚合。超分子聚合描述M2通过非共价键自组装形成超分子聚合物的过程,涉及氢键、π-π堆砌型和立体... 与共价键聚合物由单体(M1)通过共价键连接不同,超分子聚合物是由单体(M2)通过非共价键连接而成的长链大分子。聚合包括分子聚合和超分子聚合。超分子聚合描述M2通过非共价键自组装形成超分子聚合物的过程,涉及氢键、π-π堆砌型和立体匹配等驱动力以及分子识别、协同性等特征,与M1通过共价键形成聚合物的过程(分子聚合)不同。为了理解超分子聚合物链结构形成机理,本文分析和讨论超分子聚合的三个主要机理:(1)线性链生长;(2)螺旋链生长;(3)拓扑链生长。 展开更多
关键词 超分子聚合物 超分子聚合 线性链生长 螺旋链生长 拓扑链生长
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CuFe(100)及(110)面上合成气制低碳醇碳链增长机理研究 被引量:1
14
作者 王康明 张海涛 李涛 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2022年第2期139-147,共9页
CuFe混合催化剂是一种重要的合成气制低碳醇用催化剂。为深入了解合成气制低碳醇的反应机理,从量子尺度利用密度泛函理论(DFT)研究了CuFe混合催化剂两个主要表面(100)及(110)上的碳链增长机理。计算发现Cu在Fe(100)及Fe(110)面上倾向于... CuFe混合催化剂是一种重要的合成气制低碳醇用催化剂。为深入了解合成气制低碳醇的反应机理,从量子尺度利用密度泛函理论(DFT)研究了CuFe混合催化剂两个主要表面(100)及(110)上的碳链增长机理。计算发现Cu在Fe(100)及Fe(110)面上倾向于单层聚集分布,CuFe(100)面上CO活化机理为H辅助CO生成CHO,随后逐步加氢生成CH2O和CH_(3)O,CH_(3)O更倾向于生成CH_(3)OH,其碳链增长方式为CHO插入;CuFe(110)面上CO活化机理与(100)面上相同,H辅助CO加氢生成CHO,并不断加氢依次生成CH2O和CH_(3)O,但CH_(3)O更倾向于生成CH_(3),CH_(3)进一步与CO耦合完成碳链的增长。 展开更多
关键词 CuFe 合成气 低碳醇 碳链增长 DFT
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新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展(上) 被引量:2
15
作者 吕立新 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期985-992,共8页
聚烯烃产品的全球产量目前已占热塑性塑料全球总产量的一半,但由于聚烯烃产品的结构中缺乏功能性基团,且用传统的配位聚合方法又难于引入极性基团,因此聚烯烃的应用领域仍受到一定限制。回顾并阐述了近年来出现的不少全新的烯烃聚合物... 聚烯烃产品的全球产量目前已占热塑性塑料全球总产量的一半,但由于聚烯烃产品的结构中缺乏功能性基团,且用传统的配位聚合方法又难于引入极性基团,因此聚烯烃的应用领域仍受到一定限制。回顾并阐述了近年来出现的不少全新的烯烃聚合物的合成方法,包括:非环二烯易位聚合、碳烯聚合、催化链增长反应、点击反应和不用烷基铝的配位聚合的聚合方法及其反应原理。 展开更多
关键词 非环二烯易位 碳烯聚合 催化链增长 点击反应 配位聚合
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六氢吡啶在聚异丁烯阳离子聚合中的作用及聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物 被引量:1
16
作者 李树新 郭文莉 +1 位作者 张志红 孙小民 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期31-36,共6页
通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳... 通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳条件为二枯基氯浓度 ( [Di Cum Cl]) =3× 1 0 - 3 mol/L;[Ti Cl4]/[Di Cum Cl]=2 0 ;[6H PY]/[Di Cum Cl]=0 .4 ;反应时间 70 min;加料顺序 :Di Cum Cl— 6H PY—Ti Cl4,同时陈化 1 5 min再加入单体。提出了第三组分在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理 ,利用顺序加入单体法和链增长中心转移法合成了高 Mn 展开更多
关键词 第三组分 链增长活性中心 聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物 合成 六氢吡啶
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丙烯酰胺聚合反应的新型引发体系研究 被引量:2
17
作者 刘存辉 石昀 +3 位作者 刘洁 韩英波 周传臣 王志宏 《当代化工》 CAS 2021年第2期348-351,356,共5页
为进一步提高现有超高分子量聚丙烯酰胺的相对分子质量和黏度,研究了一种丙烯酰胺聚合反应的新型引发体系。该引发体系在原普通氧化还原引发体系基础上引入了高效链增长剂和引发催化剂,有效促进氧化还原反应效率,提升反应速率,在低加量... 为进一步提高现有超高分子量聚丙烯酰胺的相对分子质量和黏度,研究了一种丙烯酰胺聚合反应的新型引发体系。该引发体系在原普通氧化还原引发体系基础上引入了高效链增长剂和引发催化剂,有效促进氧化还原反应效率,提升反应速率,在低加量下达到高效引发的效果,从而使聚合物分子链韧性得到大幅提升,提高聚合物相对分子质量和黏度。与原引发体系合成的超高分子量聚丙烯酰胺(3000万)相比,黏度提高15%,相对分子质量提高20%。 展开更多
关键词 高效链增长剂 引发催化剂 引发体系 黏度 相对分子质量
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F-T合成反应产物分布的研究进展 被引量:1
18
作者 申文杰 周敬来 张碧江 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期12-23,共12页
F-T合成的反应产物主要为不同碳数的直链烃和含氧有机物,这些产物的分布随反应条件和催化体系的不同而变化,本文总结了F-T合成产物分布的主要模型——ASF分布,“双α”分布和自由链增长几率模型等。综述了H_2/CO比,反应温度对链增长几... F-T合成的反应产物主要为不同碳数的直链烃和含氧有机物,这些产物的分布随反应条件和催化体系的不同而变化,本文总结了F-T合成产物分布的主要模型——ASF分布,“双α”分布和自由链增长几率模型等。综述了H_2/CO比,反应温度对链增长几率α的影响以及初级产物烯烃的插入反应对产物分布的影响。 展开更多
关键词 F-T合成 产物分布 氢化 一氧化碳
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窄分布三元醇聚酯的酶催化合成和链增长机理研究
19
作者 石阿鹏 饶子昆 郝建原 《合成化学》 CAS 北大核心 2020年第11期949-954,共6页
分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体,通过酶催化的方式,得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过1H NMR,13C NMR以及GPC测试表征,对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示:拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在... 分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体,通过酶催化的方式,得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过1H NMR,13C NMR以及GPC测试表征,对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示:拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在与辛二酸聚合过程中,先后经历短时间的接枝链增长和长时间的树枝状链增长,最终形成了结构规则,分子量分布窄的树枝状结构。丙三醇同时含有伯羟基和仲羟基,脂肪酶对伯羟基的选择性催化导致其与辛二酸聚合过程中先后经历线型增长、接枝增长和“接枝+树枝状”增长,最终形成高分子量分布的无规树枝状结构。 展开更多
关键词 酶催化 链增长机理 树枝状聚酯 三元醇聚酯 合成
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铜钴催化剂上碳链增长基元反应动力学的研究
20
作者 王卫兵 杨雁南 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期58-60,共3页
在压力为 3.5MPa、空速为 4 0 0 7h- 1的条件下 ,对铜钴催化剂上低碳醇合成的碳链增长基元反应动力学进行了深入的研究 ,根据Anderson -Sclmlz-Flory(ASF)分布 ,求得了铜钴催化剂上 (Cu/Co=0 .35 8)低碳醇合成中每个反应温度下的碳链增... 在压力为 3.5MPa、空速为 4 0 0 7h- 1的条件下 ,对铜钴催化剂上低碳醇合成的碳链增长基元反应动力学进行了深入的研究 ,根据Anderson -Sclmlz-Flory(ASF)分布 ,求得了铜钴催化剂上 (Cu/Co=0 .35 8)低碳醇合成中每个反应温度下的碳链增长因子α ;应用杨雁南等人创立的“碳链增长基元步骤动力学”模型 ,求得了在反应温度 (5 5 3~ 6 0 3K)与 (6 13~ 6 43K)之间的链增长与链终止基元步骤活化能的相对大小 [Ep-Et=- 34.2 5kJ/mol,(5 5 3~ 6 0 3K) ;Ep-Et=- 74 .33kJ/mol,(6 13~ 6 43K) ],并将其与前人的一些理论计算结果进行了比较 ,取得了满意的结果。 展开更多
关键词 低碳醇 铜钴催化 铜钴催化剂 碳链增长 基元反应动力学
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