以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维为配体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物[Pd(Ⅱ)-AOFs],考察了Pd(Ⅱ)-AOFs催化溴吡啶与苯硼酸及其衍生物偶联反应活性。结果显示,Pd(Ⅱ)-AOFs对溴吡啶与苯硼酸的偶联反应展现出良好的催化活性和底物适应性。优...以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维为配体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物[Pd(Ⅱ)-AOFs],考察了Pd(Ⅱ)-AOFs催化溴吡啶与苯硼酸及其衍生物偶联反应活性。结果显示,Pd(Ⅱ)-AOFs对溴吡啶与苯硼酸的偶联反应展现出良好的催化活性和底物适应性。优化的工艺条件为:溴吡啶(5 mmol)、苯硼酸(5.5 mmol)、Na HCO3(10 mmol)为碱剂、30 m L V(乙醇)∶V(水)=2∶1混合溶液为溶剂、Pd(Ⅱ)-AOFs(摩尔分数0.6%,相对于4-溴吡啶)为催化剂、四丁基溴化铵(摩尔分数10%,相对于4-溴吡啶)、反应温度90℃、反应时间30 min,在该条件下产率可达90%以上,且表现出很宽的底物适应性,催化剂重复使用7次后产率仍达到90%。向反应体系中加入四丁基溴化铵,可大大缩短反应时间。展开更多
目的:改进filgotinib的合成工艺。方法:以2-氨基-6-溴吡啶为原料,依次经缩合、环合、酰胺化反应得到中间体N-(5-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-基)环丙基甲酰胺(3);以4-(4,4,5,5-四甲-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)甲苯为起始原料,依次经溴...目的:改进filgotinib的合成工艺。方法:以2-氨基-6-溴吡啶为原料,依次经缩合、环合、酰胺化反应得到中间体N-(5-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-基)环丙基甲酰胺(3);以4-(4,4,5,5-四甲-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)甲苯为起始原料,依次经溴化、亲核取代反应得到中间体4-[4-(4,4,5,5-四甲基[1,3,2]二氧硼杂环戊烷-2-基)苄基]硫代吗啉-1,1-二氧化物(5);中间体3和中间体5通过Suzuki反应合成目标化合物filgotinib。结果:目标产物结构经核磁共振氢谱(1H nuclear magnetic resonance,1H-NMR)和电喷雾电离质谱(electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)确证,总收率为57.4%(以6-氨基-2-溴吡啶计),纯度达98%。结论:优化后的合成工艺成本低廉、操作简便、总收率高,可为工业化生产提供参考。展开更多
文摘以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维为配体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物[Pd(Ⅱ)-AOFs],考察了Pd(Ⅱ)-AOFs催化溴吡啶与苯硼酸及其衍生物偶联反应活性。结果显示,Pd(Ⅱ)-AOFs对溴吡啶与苯硼酸的偶联反应展现出良好的催化活性和底物适应性。优化的工艺条件为:溴吡啶(5 mmol)、苯硼酸(5.5 mmol)、Na HCO3(10 mmol)为碱剂、30 m L V(乙醇)∶V(水)=2∶1混合溶液为溶剂、Pd(Ⅱ)-AOFs(摩尔分数0.6%,相对于4-溴吡啶)为催化剂、四丁基溴化铵(摩尔分数10%,相对于4-溴吡啶)、反应温度90℃、反应时间30 min,在该条件下产率可达90%以上,且表现出很宽的底物适应性,催化剂重复使用7次后产率仍达到90%。向反应体系中加入四丁基溴化铵,可大大缩短反应时间。
文摘目的:改进filgotinib的合成工艺。方法:以2-氨基-6-溴吡啶为原料,依次经缩合、环合、酰胺化反应得到中间体N-(5-溴-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶-2-基)环丙基甲酰胺(3);以4-(4,4,5,5-四甲-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)甲苯为起始原料,依次经溴化、亲核取代反应得到中间体4-[4-(4,4,5,5-四甲基[1,3,2]二氧硼杂环戊烷-2-基)苄基]硫代吗啉-1,1-二氧化物(5);中间体3和中间体5通过Suzuki反应合成目标化合物filgotinib。结果:目标产物结构经核磁共振氢谱(1H nuclear magnetic resonance,1H-NMR)和电喷雾电离质谱(electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)确证,总收率为57.4%(以6-氨基-2-溴吡啶计),纯度达98%。结论:优化后的合成工艺成本低廉、操作简便、总收率高,可为工业化生产提供参考。
