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离子液体两相不对称氢甲酰化催化反应的研究 被引量:13
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作者 邓昌晞 杨勇 袁友珠 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期13-18,共6页
从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温... 从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温和条件下显示出高于相应均相体系的产物ee值和异构醛选择性,并在6次循环使用中,反应产物的ee值、选择性和转化率均无明显改变;在离子液体体系中添加适当的甲苯时,油溶性配体(R)-BINAP与Rh组成的配合物催化剂亦可形成类似的两相反应体系,但其活性和选择性在重复使用中呈明显下降趋势.本文还考察了溶剂体系、膦铑比、温度、压力、时间等的影响,并尝试苯乙烯的两相不对称氢甲酰化反应. 展开更多
关键词 离子液体 (R)-BINAP 不对称氢甲酰化 水溶性铑膦配合物 两相催化 乙酸乙烯酯
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非螯合型手性双膦在苯乙烯的不对称催化氢甲酰化中的应用 被引量:8
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作者 吕士杰 成克军 +3 位作者 周宏英 郑燕 傅宏祥 黄梁仁 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第4期309-314,共6页
非螯合型手性双膦在苯乙烯的不对称催化氢甲酰化中的应用吕士杰,成克军,周宏英,郑燕,傅宏祥(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成和选择氧化国家重点实验室,兰州730000)黄梁仁(中国科学院福建物质结构研究所,福州35... 非螯合型手性双膦在苯乙烯的不对称催化氢甲酰化中的应用吕士杰,成克军,周宏英,郑燕,傅宏祥(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成和选择氧化国家重点实验室,兰州730000)黄梁仁(中国科学院福建物质结构研究所,福州350002)关键词手性双膦,不对称氢... 展开更多
关键词 手性双膦 氢甲酰化 苯乙烯 催化剂 不对称催化
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非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体在不对称催化反应中的应用进展 被引量:3
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作者 侯传金 刘小宁 +1 位作者 夏英 胡向平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2239-2247,共9页
非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢膦酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和1,4-还原反应... 非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢膦酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和1,4-还原反应等.综述了手性膦-亚磷酰胺酯配体的种类、合成及其在不对称催化反应中的应用. 展开更多
关键词 膦-亚磷酰胺酯配体 不对称氢化 不对称氢甲酰化 不对称烯丙基烷基化 不对称氢膦酰化 不对称[3+2]-环加成 不对称1 4-加成和1 4-还原
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葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应 被引量:3
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作者 贾小静 王来来 +1 位作者 陈新滋 李月明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期492-494,共3页
合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝... 合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1′-联萘基-2,2′-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74∶26(异构/正构)区域选择性. 展开更多
关键词 葡萄糖 半乳糖 手性芳基双膦配体 铑配合物 苯乙烯 不对称氢甲酰化
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不对称氢甲酰化反应研究进展 被引量:5
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作者 李帅龙 李庄星 +2 位作者 由才 吕辉 张绪穆 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1568-1582,共15页
烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了... 烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结. 展开更多
关键词 烯烃 不对称氢甲酰化 手性膦配体
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Asymmetric Hydroformylation of Olefins Catalyzed by a Chiral Diphosphite-Rhodium Complex 被引量:1
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作者 鄢明 黎星术 陈新滋 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2004年第2期203-206,共4页
A C2-symmetrical aryl diphosphite derived from chiral binaphthol was prepared and its rhodium complex was used as catalysts in the asymmetric hydroformylation of olefins. High catalytic activity and good regioselectiv... A C2-symmetrical aryl diphosphite derived from chiral binaphthol was prepared and its rhodium complex was used as catalysts in the asymmetric hydroformylation of olefins. High catalytic activity and good regioselectivity were observed. Up to 31.2% ee and 38.1% ee were achieved for the hydroformylation of 4-fluoro-styrene and vinyl acetate respectively. The influences of ligand-to-metal ratio, reaction temperature and the pressure of syn-gas on the enantioselectivity and regioselectivity were also studied. 展开更多
关键词 diphosphite chiral ligand asymmetric hydroformylation OLEFIN rhodium complex
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β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用
7
作者 徐小红 周宏英 +1 位作者 陈静 傅宏祥 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期374-378,共5页
β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥1)(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词β-环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号O643.32糖是一类含有丰... β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥1)(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词β-环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号O643.32糖是一类含有丰富的手性碳原子的天然化合物,一些单... 展开更多
关键词 Β-环糊精 手性膦配体 不对称氢甲酰化 铑催化剂
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Hydroformylation of olefins catalyzed by chiral phosphite-Rh(I)complexes
8
作者 YANMing LIXingshu CHANAlbertSunchi 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2003年第20期2188-2192,共5页
A series of chiral phosphite ligands based on chiral binaphthol have been designed and synthesized. Their Rhodium(I) complexes were found to be efficient catalysts for the asymmetric hydroformylation of styrene and vi... A series of chiral phosphite ligands based on chiral binaphthol have been designed and synthesized. Their Rhodium(I) complexes were found to be efficient catalysts for the asymmetric hydroformylation of styrene and vinyl acetate and showed excellent catalytic activities and chemos- electivities as well as good regioselectivities (branched aldehyde/linear aldehyde). The enantioselectivities up to 37.0% ee and 38.1% ee were achieved in the hydroformylation of styrene and vinyl acetate respectively. The chiral bidentate phosphite ligands provided better enantioselectivities, however lower regioselectivities than the chiral mono-dentate phosphite ligand. 展开更多
关键词 亚磷酸铑 手性化合物 合成 不对称加氢甲酰化作用 催化反应 石蜡
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4,4',6,6'-四甲氧基-2,2'二(二苯膦基)-1,1'-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应
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作者 牛渭玲 陈丽 +2 位作者 胡家元 陈华 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期414-416,共3页
Rhodium complex in situ formed by (R)PPhos (4,4’,6,6’tetramethoxy2,2’bis(diphenylphosphino)1,1’bipyridine) with the available rhodium precursors are used for the asymmetric hydroformylation of styren... Rhodium complex in situ formed by (R)PPhos (4,4’,6,6’tetramethoxy2,2’bis(diphenylphosphino)1,1’bipyridine) with the available rhodium precursors are used for the asymmetric hydroformylation of styrene.Effects of total pressure,temperature and the ratio of phosphine/rhodium on catalytic activity,chemoand enantioselectivity are discussed.(R)PPhosRh shows higher activity and regioselectivity and the enantioselectivity is as much as that catalyzed by (S)BINAPRh in the in situ asymmetric hydroformylation of styrene. 展开更多
关键词 4 4’ 6 6’-四甲氧基-2 2’-二(二苯膦基)-l l’-联吡啶 铑配合物 催化 苯乙烯 不对称氢甲酰化 异构醛
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Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究
10
作者 李星星 张一炯 +1 位作者 吕志果 郭振美 《化工科技》 CAS 2017年第3期14-18,共5页
主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成... 主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成气[V(CO)∶V(H2)=1∶1]压力2MPa,反应时间4h,n[Rh(acac)(CO)2]∶n(苯乙烯)=1∶2 000,n[(R,R)-Ph-BPE]∶n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶剂甲苯为较佳反应条件。对产品进行定性定量分析,最高收率为96%,光学收率高达67%,并对不对称氢甲酰化反应机理进行了探究。 展开更多
关键词 (R R)-Ph-BPE (S)-2-苯基丙醛 苯乙烯 不对称氢甲酰化
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C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成中的应用研究 被引量:4
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作者 邢爱萍 田密 王来来 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2912-2919,共8页
以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯... 以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应中,螺旋结构C_3对称的单齿亚磷酸酯配体给出高的催化活性(转化率93%)和支链醛/直链醛区域选择性(b/n=95/5),和较低的对映选择性[28%ee(R)].在铜催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中,以查尔酮为底物筛选配体,优化反应条件;在优化的反应条件下,考察11种不同结构链状烯酮底物对反应的适应性;以Cu(OTf)_2作为催化剂前体,乙醚为溶剂,在-20℃,配体(R)-3中大位阻金刚烷基和(R)-H_8-联萘基团之间的空间结构匹配是获得98%分离产率和72%(R)对映选择性的关键因素,产物绝对构型主要由配体结构中H8-联萘基团的构型决定.研究结果证明C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成反应中具有应用潜力. 展开更多
关键词 不对称氢甲酰化和1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯配体 铑和铜的络合物 苯乙烯和链烯酮 活性和对映选择性
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用气相色谱法研究乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响
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作者 黄撷云 杨世琰 何春燕 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1996年第1期5-9,共5页
用毛细管气相色谱、色-质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率e.e.值(enantiomer... 用毛细管气相色谱、色-质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率e.e.值(enantiomericexcess)均比极性溶剂中的结果为好。由此探讨了不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响。 展开更多
关键词 气相色谱 乙酸乙烯酯 不对称氢甲酰化
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