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手性膦配体的设计及不对称催化氢化反应 被引量:2
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作者 宓爱巧 楼荣良 蒋耀忠 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第5期452-456,共5页
本文综述了手性膦配体及其碳碳双键的不对称催化氢化反应研究和最新进展,并对手性膦配体的设计做了分析和总结。
关键词 手性 膦配体 不对称催化氢化 氢化 催化剂
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不对称催化加氢技术的研究及其发展趋势 被引量:3
2
作者 龚大春 曹飞 +3 位作者 王雄亮 韦萍 周华 欧阳平凯 《化工中间体》 2005年第1期11-14,共4页
总结了不对称催化加氢技术中手性催化剂的制备、催化机理以及催化工艺的研究熏未来不对称催化对加氢技术的发展趋势提出了一些看法。多样化催化剂库的建立、非均相催化技术及其工程应用研究将是推动加氢技术快速发展的研究重点。
关键词 不对称催化 催化剂库 手性催化剂 非均相催化 催化机理 加氢技术 催化工艺
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亲水性高分子稳定的纳米铂催化丙酮酸乙酯不对称氢化 被引量:3
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作者 姜鹏 李晓红 +2 位作者 关业军 应品良 李灿 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期381-384,共4页
Asymmetric hydrogenation of ethyl pyruvate was studied on nano Pt catalyst stabilized by PEG or PVA in the presence of cinchonidine. The ee value decreases due to the effect between -OH in the PVA and the catalyst.
关键词 纳米Pt 辛可尼定 不对称催化氢化
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不对称加氢催化剂[Ru(BINAP)(OAc)_2]的合成及其固载化研究 被引量:2
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作者 徐开俊 王珺 +2 位作者 王礼琛 王宫华 丁维平 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期841-844,共4页
对文献报道的实验反应条件进行优化改进后,合成了不对称加氢催化剂[Ru((S)-BINAP)(OAc)2]和[Ru((R)-BINAP)(OAc)2]。将合成的催化剂应用于惕各酸的不对称催化氢化,(S)-2-甲基丁酸得率为88%,立体选择性可达85%e.e.。为了提高催化剂的利用... 对文献报道的实验反应条件进行优化改进后,合成了不对称加氢催化剂[Ru((S)-BINAP)(OAc)2]和[Ru((R)-BINAP)(OAc)2]。将合成的催化剂应用于惕各酸的不对称催化氢化,(S)-2-甲基丁酸得率为88%,立体选择性可达85%e.e.。为了提高催化剂的利用率,将催化剂[Ru(BINAP)(OAc)2]负载在新型介孔分子筛SBA-15上,用于惕各酸的不对称催化氢化,循环应用3次后,(S)-2-甲基丁酸得率仍可达到59%,立体选择性达57%e.e.。 展开更多
关键词 [Ru(BINAP)(OAc)2] 不对称催化氢化 负载SBA-15
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相转移催化法和手性催化加氢法立体选择性地合成Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸 被引量:2
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作者 王沁婷 赵帅 +1 位作者 金雷 陈新 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期2242-2246,共5页
通过两种不对称催化方法合成了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.一种方法是以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯和3,5-二溴苄基溴为底物,在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁定催化下,经不对称烷基化反应得到了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸的衍生物,ee值达到94.9%,重点... 通过两种不对称催化方法合成了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.一种方法是以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯和3,5-二溴苄基溴为底物,在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁定催化下,经不对称烷基化反应得到了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸的衍生物,ee值达到94.9%,重点优化了不对称相转移催化烷基化反应的条件,得到了最优反应条件.另一种方法是以2-乙酰胺基-3-(3,5-二溴苯基)丙烯酸为底物,在双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑(I)和(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺催化下加氢得到乙酰基保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,再进行水解反应,最终得到(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.经Fmoc的保护,得到Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,ee值达到94.7%.所述两种方法中,第一种方法产率较高,对映选择性也较高,适合应用于其他手性二卤代苯丙氨酸的合成. 展开更多
关键词 (S)-3 5-二溴苯丙氨酸 相转移催化 不对称催化氢化 烷基化
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不对称催化氢化反应中固载催化剂的研究进展 被引量:2
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作者 田卉 由宏君 《精细石油化工进展》 CAS 2005年第4期25-27,32,共4页
综述了近年来不对称催化氢化反应中固载催化剂的研究进展。新型固载催化剂的研制和开发为不对称催化氢化的应用范围奠定了基础,推动了不对称催化氢化反应的发展。
关键词 不对称催化氢化反应 固载催化剂 6-氯己醛 酒石酸 分子筛
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Synthesis of New Ligand 1,2-Bis{di[(R,R)-1,3,2-oxzaphosphlidine]phosphino}ethane with C_2-symmetric Axis and Application in Rh-catalyzed Asymmetric Hydrogenation
7
作者 GONG Da-chun ZHOU Hua +1 位作者 WEI Ping OUYANG Ping-kai 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2007年第5期544-548,共5页
New ligand 1,2-bis{di[(R,R)-1,3,2-oxzaphosphlidine]phosphino}ethane [(R,R)-BDOPPEs 1,2,3 and 4] with C2-symmetric axis and bearing nitrogen and oxygen were synthesized from readily available optically active amino... New ligand 1,2-bis{di[(R,R)-1,3,2-oxzaphosphlidine]phosphino}ethane [(R,R)-BDOPPEs 1,2,3 and 4] with C2-symmetric axis and bearing nitrogen and oxygen were synthesized from readily available optically active amino alcohols.Rh complexes with these ligands were highly enantioselective catalysts for asymmetric hydrogenation of N-benzoyldehydroamino acid derivatives and α-functionalized ketones in 99%e.e.and 98%e.e.,respectively.This new class of(R,R)-BDOPPEs 1,2,3 and 4 gave much more effectivity and enantionselectivity than their corresponding non-C2-asymmetric aminophosphine phosphinite. 展开更多
关键词 (R R) -BDOPPE C2-Symmetry asymmetric catalytic hydrogenation
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WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化 被引量:1
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作者 段正超 王联芝 +3 位作者 左晓宇 屈桃李 胡向平 郑卓 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期242-244,共3页
用手性配体(R c,S p)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均... 用手性配体(R c,S p)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值。 展开更多
关键词 β-取代β γ-不饱和膦酸酯 不对称催化氢化 手性β-芳基取代丙基膦酸酯
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一种新的手性三齿膦配体的合成及其应用 被引量:1
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作者 邹贵祥 贾卫民 张遂之 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期381-384,共4页
自从1966年第一个不对称催化反应[1]问世以来,研究最为广泛、深入的是不对称催化氢化反应.由于手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉,因此,人们对手性配体研究得较为深入,已经出现了上千种不同结构的手性膦配体... 自从1966年第一个不对称催化反应[1]问世以来,研究最为广泛、深入的是不对称催化氢化反应.由于手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉,因此,人们对手性配体研究得较为深入,已经出现了上千种不同结构的手性膦配体,其中手性双膦配体较多,而三齿膦配... 展开更多
关键词 手性三齿膦 乙酰氨基肉桂酸 不对称 氢化 催化剂
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(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯合成工艺研究进展
10
作者 陈洁 谭军 +1 位作者 王光辉 韦晓燕 《山东化工》 CAS 2015年第14期67-69,72,共4页
(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯(R-HPBE)是一种重要的医药中间体,在合成普利类药物中具有非常广阔的应用前景。本文综述了采用生物法和化学法等制备R-HPBE的工艺,并对以上技术路线特点进行讨论,得出不对称催化氢化合成R-HPBE是一种绿色生产... (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯(R-HPBE)是一种重要的医药中间体,在合成普利类药物中具有非常广阔的应用前景。本文综述了采用生物法和化学法等制备R-HPBE的工艺,并对以上技术路线特点进行讨论,得出不对称催化氢化合成R-HPBE是一种绿色生产工艺。 展开更多
关键词 (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯 合成工艺 生物法 化学法 不对称催化氢化
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新型手性双膦配体的合成及其催化性能考察
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作者 姜茹 何炜 +2 位作者 王平安 李晓晔 张生勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期207-210,共4页
以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢... 以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77%ee. 展开更多
关键词 双膦配体 不对称催化氢化 手性
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六元N-杂环配体TIAMPP的合成及其在不对称催化加氢中的应用
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作者 龚大春 王雄亮 +2 位作者 曹飞 韦萍 欧阳平凯 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期481-485,共5页
在三乙胺的作用下,利用(S)-3-羟甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉((S)-TicOL)和Ph2PC l缩合,得到六元N-杂环配体(S)-TIAMPP.研究了(S)-TIAMPP与Rh(I)形成的手性催化剂[Rh((S)-TIAMPP)(COD)]BF4在脱氢氨基酸的衍生物中不对称催化加氢的对映选择... 在三乙胺的作用下,利用(S)-3-羟甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉((S)-TicOL)和Ph2PC l缩合,得到六元N-杂环配体(S)-TIAMPP.研究了(S)-TIAMPP与Rh(I)形成的手性催化剂[Rh((S)-TIAMPP)(COD)]BF4在脱氢氨基酸的衍生物中不对称催化加氢的对映选择性和适应性,以及该催化剂对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢过程中温度、压力、反应溶剂、底物与催化剂比例(S/C)对光学收率的影响.结果表明,在S/C=100,15℃,1.0MPa的甲醇溶液中,反应24 h,[Rh((S)-TIAMPP)(COD)]BF4对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢的光学收率可达到96%. 展开更多
关键词 (S)-TIAMPP 合成 不对称催化加氢
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具有C2对称的氮磷-氧磷配体双噁唑啉磷乙烷的合成及在不对称催化加氢中的应用
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作者 龚大春 周华 +2 位作者 韦萍 王泰山 欧阳平凯 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期638-643,共6页
利用易得的光学纯N-甲基氨基醇与1,2-双(二氯磷)乙烷缩合合成了一类新的具有C2对称轴的氮磷-氧磷配体(R,R)-双噁唑啉磷乙烷(BOAPE)1~4.该类配体不仅具有C2对称结构和刚性五元环,还具有富电子特性,利用500MHz进行了1HNMR,31PNMR,13CNMR... 利用易得的光学纯N-甲基氨基醇与1,2-双(二氯磷)乙烷缩合合成了一类新的具有C2对称轴的氮磷-氧磷配体(R,R)-双噁唑啉磷乙烷(BOAPE)1~4.该类配体不仅具有C2对称结构和刚性五元环,还具有富电子特性,利用500MHz进行了1HNMR,31PNMR,13CNMR表征.与这些配体配位形成的Rh配合物用于N-苯甲酰基脱氢丙氨酸衍生物和α-功能化酮不对称加氢,分别可以得到99%和98%的ee.这类配体比它们相对应的非C2对称的氮磷-氧磷化合物(AMPP)配体具有更高的对映选择性.在这四个新的配体中配体(R,R)-Ph-BOAPE(2)的催化性能最优.催化剂[Rh(COD)(R,R)-Ph-BOAPE]BF4的半反应周期t1/2和周转频率(TOF)在N-苯甲酰基肉桂酸甲酯的不对称加氢反应中分别为12min和6.5min-1. 展开更多
关键词 (R R)-BOAPE C2对称 不对称加氢
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铑催化不对称氢化2-苯基-2-丙烯醇合成手性2-苯基丙醇(英文)
14
作者 段正超 王联芝 +3 位作者 屈桃李 左晓宇 胡向平 郑卓 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1356-1358,共3页
通过铑催化不对称催化氢化的方法,实现了2-苯基-2-丙烯醇的不对称催化氢化,对一系列单齿及双齿磷配体进行了筛选,在温和的条件下,以较高对映体选择性的合成了手性2-苯基丙醇,最高获得了70%的ee值。
关键词 手性苯基丙醇 铑(Ⅰ)配合物 不对称催化氢化 苯基丙烯醇 手性磷配体
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新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用(英文)
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作者 陈亿新 陈新滋 《广州大学学报(自然科学版)》 CAS 2002年第5期16-20,共5页
将新颖的手性胺基膦配体 ,6 ,6’_二甲氧基 - 2 ,2’_双 (二苯胺基膦 ) - 1,1’_连苯的铑络合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中 ,发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂 ,各种手性胺产物的转化率为10 0 % ,光学选择性 (ee... 将新颖的手性胺基膦配体 ,6 ,6’_二甲氧基 - 2 ,2’_双 (二苯胺基膦 ) - 1,1’_连苯的铑络合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中 ,发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂 ,各种手性胺产物的转化率为10 0 % ,光学选择性 (ee)也达到了 5 1%~ 43% . 展开更多
关键词 手性胺基磷配体 铑络合物 不对称催化氢化反应 烯胺 手性催化剂 光学选择性
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铑催化不对称氢化反应的研究进展 被引量:2
16
作者 韩英锋 杨定乔 +1 位作者 徐峰 董建霞 《化工时刊》 CAS 2004年第11期1-7,共7页
综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。
关键词 不对称氢化反应 不对称催化 手性配体 研究 新进展 配合物
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