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^(13)C-NMR法研究醋酸纤维素的取代基分布 被引量:4
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作者 胡继文 沈琳 +3 位作者 王晓青 李明威 肖定书 黄玉松 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2003年第2期14-18,共5页
用常规醋酸纤维素的13C-NMR法计算取代基分布难以准确。采用先将二醋酸纤维素中的剩余羟基完全丙酰化,再用13C-NMR法测定二醋酸纤维素乙酰基的取代分布的方法,其研究结果表明,完全丙酰化的二醋酸纤维素的碳谱中羰基碳区两组三重峰可较... 用常规醋酸纤维素的13C-NMR法计算取代基分布难以准确。采用先将二醋酸纤维素中的剩余羟基完全丙酰化,再用13C-NMR法测定二醋酸纤维素乙酰基的取代分布的方法,其研究结果表明,完全丙酰化的二醋酸纤维素的碳谱中羰基碳区两组三重峰可较好地分开,因而可以根据它们的面积比算出其总取代度及在2,3和6位碳原子上的取代基分布。 展开更多
关键词 ^13C-NMR法 醋酸纤维素 取代基分布 表征 核磁共振波谱
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Revealing the interface-rectifying functions of a Li-cyanonaphthalene prelithiation system for SiO electrode 被引量:4
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作者 Yang Li Yong Qian +2 位作者 Ya Zhao Ning Lin Yitai Qian 《Science Bulletin》 SCIE EI CSCD 2022年第6期636-645,M0004,共11页
Chemical prelithiation is regarded as a crucial method for improving the initial Coulombic efficiency(ICE)of Li-storage anodes.Herein,a substituent-engineered Li-cyanonaphthalene chemical prelithiation system is desig... Chemical prelithiation is regarded as a crucial method for improving the initial Coulombic efficiency(ICE)of Li-storage anodes.Herein,a substituent-engineered Li-cyanonaphthalene chemical prelithiation system is designed to simultaneously enhance the ICE and construct a multifunctional interfacial film for SiO electrodes.X-ray photoelectron spectroscopy(XPS),electron energy-loss spectroscopy(EELS),nuclear magnetic resonance(NMR)spectroscopy and atomic force microscopy(AFM)prove that the Licyanonaphthalene prelithiation reagent facilitates the formation of a rectified solid electrolyte interface(SEI)film in two ways:(1)generation of a gradient SEI film with an organic outer layer(dense Ncontaining organics,ROCO_(2)Li)and an inorganic LiF-enriched inner layer;(2)homogenization of the horizontal distribution of the composition,mechanical properties and surface potential.As a result,the prelithiated SiO electrode exhibits an ICE above 100%,enhanced CEs during cycling,better cycle stability and inhibition of lithium dendrite formation in the overcharged state.Notably,the prelithiated hard carbon/SiO(9:1)‖LHCoO_(2) cell displays an enhancement in the energy density of 62.3%. 展开更多
关键词 Chemical prelithiation substituent-engineered Multifunctional interfacial film Horizontal distribution Cycle stability
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淤浆法碱化试剂选择对PAC分子结构及其泥浆滤失性能影响 被引量:2
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作者 王飞俊 邵自强 +3 位作者 王文俊 吕少一 冯增国 寥兵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期2326-2330,共5页
采用XRD和显微镜分析技术研究了高浴比淤浆法制备聚阴离子纤维素过程中,NaOH、KOH及其混合碱化体系对纤维素润胀度及结晶度的影响,借助1H NMR方法分析了产物的取代度及取代基在葡萄糖环基C2、C3和C6位分布的均匀性.通过泥浆实验研究了... 采用XRD和显微镜分析技术研究了高浴比淤浆法制备聚阴离子纤维素过程中,NaOH、KOH及其混合碱化体系对纤维素润胀度及结晶度的影响,借助1H NMR方法分析了产物的取代度及取代基在葡萄糖环基C2、C3和C6位分布的均匀性.通过泥浆实验研究了产品在高电解质含量中的高温滤失性能.结果表明,在相同摩尔浓度条件下,棉纤维润胀度变化规律是:NaOH/KOH(摩尔比,9∶1)>NaOH>NaOH/KOH(摩尔比,1∶1)>NaOH/KOH(摩尔比,1∶9)>KOH,结晶度的顺序相反.1H NMR测试结果表明,含少量的K+时,羧甲基在葡萄糖单元环内分布更均匀,产品具有优良的耐酸、耐盐性和抗高温滤失性能;当体系KOH成为主要碱化试剂时,在酸碱介质中出现分层,抗滤失性能急剧变差. 展开更多
关键词 聚阴离子纤维素 碱化试剂 润胀度 取代基分布 抗滤失性能
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均相与非均相法合成的纤维素乙酸酯结构与性能的比较研究 被引量:1
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作者 吕玉霞 张金明 +2 位作者 王飞俊 邵自强 张军 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期324-329,共6页
研究了离子液体中均相反应制备纤维素乙酸酯(CA_(Homo))与非均相反应制备纤维素乙酸酯(CA_(Hete))的化学结构,进而比较了化学结构差别对纤维素乙酸酯性能的影响.均相与非均相法制备的CA化学结构存在显著差异,CA_(Homo)相比CA_(Hete)具... 研究了离子液体中均相反应制备纤维素乙酸酯(CA_(Homo))与非均相反应制备纤维素乙酸酯(CA_(Hete))的化学结构,进而比较了化学结构差别对纤维素乙酸酯性能的影响.均相与非均相法制备的CA化学结构存在显著差异,CA_(Homo)相比CA_(Hete)具有更好的均匀性,且CA_(Homo)和CA_(Hete)的取代基分布不同,CA_(Homo)的乙酰基取代顺序为C-6>C-3>C-2,CA_(Hete)的乙酰基取代顺序为C-3>C-2>C-6.同时对CA_(Homo)和CA_(Hete)的结晶行为、溶解性和热性能进行研究,结果表明,不同化学结构对CA的这些宏观性能影响较小,CA_(Homo)和CA_(Hete)均为无定型结构,可溶解于极性有机溶剂中,玻璃化转变温度和热稳定性相近.因此,通过离子液体均相制备的CA与现有非均相法制备的CA具有相似的物理性能,但均相法制备的CA结构均匀性更好. 展开更多
关键词 纤维素乙酸酯 结构表征 乙酰基分布 结构与性能
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取代基团在变性淀粉颗粒中的分布
5
作者 田景福 何小维 +1 位作者 黄强 张本山 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期10-14,共5页
详细论述了取代基团在变性淀粉颗粒表面和内部、结晶区和无定形区、支链和直链上分布的研究原理和方法,认为变性基团可能优先分布在颗粒的无定形区域,但当反应条件十分苛刻时也能进入颗粒的结晶区域;变性优先发生在颗粒的表面,也会... 详细论述了取代基团在变性淀粉颗粒表面和内部、结晶区和无定形区、支链和直链上分布的研究原理和方法,认为变性基团可能优先分布在颗粒的无定形区域,但当反应条件十分苛刻时也能进入颗粒的结晶区域;变性优先发生在颗粒的表面,也会在颗粒的内部发生,表面的取代度是整个淀粉颗粒平均取代度的3~4倍;变性既可以发生在直链淀粉又可以发生在支链淀粉的非还原端和分支点周围,并且直链淀粉的取代程度比支链淀粉要高。 展开更多
关键词 淀粉颗粒 取代基团 分布
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低取代醋酸纤维素的均相合成及其水溶性 被引量:10
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作者 曹妍 李会泉 +2 位作者 张懿 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第10期2115-2117,共3页
Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the... Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the DS in a range from 0.34 to 1.60 were obtained.NMR analysis shows that the distribution of acetyl moieties among the three OH groups of anhydroglucose unit is C6■C3>C2 for the synthesized CMA.The water solubility measurement shows that the CMA samples with the DS ranging from 0.65 to 1.06 are readily dissolved in water.The relationship between the structure and water solubility of CMA was briefly discussed. 展开更多
关键词 醋酸纤维素 低取代度 均相乙酰化 取代基分布 水溶性
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THE UNIFORMITY OF DISTRIBUTION OF SUBSTITUENTS ALONG THE CHAIN OF CARBOXYMETHYL CELLULOSE SYNTHESIZED IN TWO-PHASE MEDIUM C_6H_6——C_2H_5OH
7
作者 程发 冯建新 +2 位作者 李桂凤 王东华 张镜吾 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期117-125,共9页
Based on the property that carboxymethylcellulose (CMC ) can be de-graded to anhydroglucose residues by cellulase, the rate constant (K) of enzymatic degra-dation of CMC synthesized in the benzene-ethanol medium has b... Based on the property that carboxymethylcellulose (CMC ) can be de-graded to anhydroglucose residues by cellulase, the rate constant (K) of enzymatic degra-dation of CMC synthesized in the benzene-ethanol medium has been determined. Further-morel experimental equation K = 2.71× 10^(-2)(DS)^(-1.2) reflecting the relationship betweenK and the degree of substitution (DS) is correlated and used to describe chemical mi-crostructure uniformity of the distribution of substituents along chains effectively. Chainstructure parameters of enzymatic degradation products of CMC-the number of chainbreaks and the percentage of glucose released have been also measured. Average length ofsubstituted and unsubstituted chain segments are calculated simultaneously. Through thestudy of static and dynamic procedures of enzymatic degradation, the method to charac-terize the distribution of substituents of CMC along the chain has been improved. 展开更多
关键词 CARBOXYMETHYLCELLULOSE distribution of substituents Anhydroglucose unit Enzymatic degradation
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配体骨架烷基取代基对α-二亚胺镍催化乙烯聚合的影响 被引量:3
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作者 郭春文 范宏 +1 位作者 王文俊 李伯耿 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期823-827,共5页
合成了4种α-二亚胺镍催化剂Ar—NC(R1)C(R2)N—ArNiBr2[Ar=2,6-dimethylphenyl,R1=CnH2n+1,R2=CmH2m+1;其中Cat1:m=1,n=1;Cat2:m=2,n=1;Cat3:m=3,n=1;Cat4:m=2,n=2],考察了聚合温度、催化剂浓度和催化剂配体骨架碳原子上烷基取代基对... 合成了4种α-二亚胺镍催化剂Ar—NC(R1)C(R2)N—ArNiBr2[Ar=2,6-dimethylphenyl,R1=CnH2n+1,R2=CmH2m+1;其中Cat1:m=1,n=1;Cat2:m=2,n=1;Cat3:m=3,n=1;Cat4:m=2,n=2],考察了聚合温度、催化剂浓度和催化剂配体骨架碳原子上烷基取代基对乙烯聚合反应活性、聚合物链结构和结晶性能的影响.实验发现,当配体骨架上烷基取代基R1和R2不同时,催化剂具有较高的活性,且聚合物分子量也较高;其中,Cat2和Cat3在20℃,乙烯常压和5.8mmol/L催化剂用量下,乙烯聚合活性达1.86×103kgPE/(molNi.h)和1.92×103kgPE/(molNi.h),聚合物分子量(Mw)达6.82×105和1.019×105.聚乙烯链结构分析表明,甲基支链在聚乙烯支链中占主导地位,支化度主要受反应温度的影响;同时还发现,配体骨架碳原子上烷基取代基不同的二亚胺镍催化合成聚乙烯的长支链比例相对较高,特别是在较高反应温度40℃下,己基及以上长支链比例明显增加. 展开更多
关键词 α-二亚胺镍 乙烯聚合 配位骨架取代基 支链分布
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