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固体超强酸催化下的醛酮自身缩合及其溶剂效应的研究 被引量:22
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作者 赵月昌 梁学正 +3 位作者 高珊 刘玲 杨建国 何鸣元 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期315-318,共4页
研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂... 研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂对该反应有明显的抑制作用.超强酸对各种醛都具有较好的催化活性,其催化醛类化合物自身缩合的转化率都在48%以上,选择性在95%以上,证明固体超强酸对该缩合反应有较好的催化活性和选择性. 展开更多
关键词 超强酸 Aldol缩合 溶剂效应 合成 催化
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溶剂对7-羟基喹啉的激发态转移的影响 被引量:3
2
作者 张桂兰 袁中香 +3 位作者 赵春柳 肖东 汤国庆 陈文驹 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期114-118,共5页
通过观测 7-羟基喹啉 ( 7-HQ)在不同极性和不同酸碱度的溶液中的吸收光谱和荧光光谱 ,研究溶液对 7-HQ的激发态质子转移的影响 .只有当溶剂分子与 7-HQ生成分子间氢键时 ,7-HQ才能发生质子转移反应 .
关键词 激发态质子转移 7-HQ 溶剂化效应 7-羟基喹啉
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BiOX(X=F,Cl,Br,I)的溶剂效应、电子结构和光学性质 被引量:4
3
作者 龙威 颜雪明 陈仲清 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2013年第5期635-641,共7页
采用密度泛函理论(DFT-B3LYP)方法结合四种不同的溶剂模型对铋卤氧化物BiOX(X=F,Cl,Br,I)的电子结构及光电性质进行了优化计算,比较它们的能量间隙(E g)、电离能(IP)、电子亲和势(EA)、空穴抽取能(HEP)、电子抽取能(EEP)、空穴和电子重... 采用密度泛函理论(DFT-B3LYP)方法结合四种不同的溶剂模型对铋卤氧化物BiOX(X=F,Cl,Br,I)的电子结构及光电性质进行了优化计算,比较它们的能量间隙(E g)、电离能(IP)、电子亲和势(EA)、空穴抽取能(HEP)、电子抽取能(EEP)、空穴和电子重组能(λ),推测了它们的载流子注入能力。用含时密度泛函理论(TDDFT-B3LYP)方法计算了吸收光谱,用TDDFT方法优化了它们的最低激发单重态(S1),并用含时TDDFT方法研究了它们的荧光光谱。理论计算表明,化合物BiOX(X=F,Cl,Br,I)具有良好的电子传输能力,电子跃迁主要为π→π*,乙二醇溶剂效应最为理想,BiOBr的光学性质最佳。 展开更多
关键词 溶剂效应 电子结构 光学性质 BiOX(X=F C1 Br I) 密度泛函理论
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溶剂对环戊二烯加氢的影响 被引量:3
4
作者 单玉华 邬国英 +3 位作者 鱼蓉 徐江华 陈建湘 胡澄 《江苏石油化工学院学报》 1998年第1期19-22,共4页
溶剂对环戊二烯(CPD)液相加氢行为有明显的影响。在30℃、110×105~123×105PaH2、骨架镍催化的条件下,CPD在甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯等溶剂中的加氢反应是分步进行的。即先生成环戊烯(... 溶剂对环戊二烯(CPD)液相加氢行为有明显的影响。在30℃、110×105~123×105PaH2、骨架镍催化的条件下,CPD在甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯等溶剂中的加氢反应是分步进行的。即先生成环戊烯(CPE),且对CPD浓度表现为零级反应,再生成环戊烷(CPA)。而在二氯乙烷、二氯甲烷中反应则没有明显的这种分步性。苯是较好的CPD选择性加氢生成CPE的溶剂。在CPD∶苯=2∶25(体积比)、30℃、110×105~120×105Pa、骨架镍催化的条件下,CPE的反应选择性达995%、摩尔收率达901%。 展开更多
关键词 溶剂效应 环戊二烯 催化加氢
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激光光声和热透镜光谱信号增强 被引量:1
5
作者 阎宏涛 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期93-96,共4页
进行了溶剂介质对于激光光声和热透镜光谱信号增强研究,探讨了液体光声传感器压电换能元件不同组合装配方式对信号增强的影响,表明了增强作用机理。这对于激光光声和热透镜光谱分析在分析化学中的应用、提高灵敏度。
关键词 热透镜光谱 溶剂效应 信号增强 激光光声光谱
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藁本内酯的稳定性与溶剂化效应的关系 被引量:39
6
作者 周长新 李新华 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期793-795,共3页
AIM To study the stability of ligustilide with solvent effect and try to disclose the relationship between its stability and solvent effect, so as to develop a useful method for its preservation. METHODS The model of ... AIM To study the stability of ligustilide with solvent effect and try to disclose the relationship between its stability and solvent effect, so as to develop a useful method for its preservation. METHODS The model of PCM solvent effect was used to carry out quantum chemistry calculation. The GC/MS spectrum was used to study the stability of ligustilide in solvent at room temperature. RESULTS Ligustilide is more stable in cyclohexane and chloroform than in air. The isomerization rate of ligustilide decreased remarkably to 1 6% and 6 7% in cyclohexane and chloroform compared to 58% in air. CONCLUSION The stability of ligustilide is greatly improved with the solvent effect. Keeping ligustilide in proper organic solvent is helpful to prevent its isomerization. 展开更多
关键词 藁木内酯 稳定性 溶剂化效应
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水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用 被引量:38
7
作者 杨晓翠 高峰 +2 位作者 佟华 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期19-29,共11页
在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰... 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用 被引量:32
8
作者 田子德 高峰 +1 位作者 杨晓翠 王佐成 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期517-526,534,共11页
采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基... 采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基的迁移与羧基顺反异构协同进行.势能面计算表明:a为优势通道,质子从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤.2个水分子簇作氢迁移媒介,使决速步内禀能垒从裸反应的267.41kJ·mol-1降到131.77kJ·mol-1,水溶剂效应又使该能垒进一步降到107.83kJ·mol-1.羟自由基水分子链联合作用可使α-丙氨酸损伤,水分子拔氢和羟自由基拔氢的能垒分别是124.76和21.56kJ·mol-1,水溶剂效应使两个能垒进一步降到6.59和-186.99kJ·mol-1.结果表明:水溶剂环境下,α-丙氨酸分子可以缓慢地旋光异构;在浓度较大的水汽环境下,α-丙氨酸分子的旋光异构更容易进行.水汽环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子损伤;水溶剂环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子迅速损伤. 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应 被引量:20
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作者 龚磊峰 吕元 +5 位作者 丁云杰 林荣和 李经伟 董文达 王涛 陈维苗 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1189-1191,共3页
考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单... 考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大. 展开更多
关键词 氧化钨 氧化锆 甘油 脱羟基 1 3-丙二醇 溶剂效应
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无外加催化剂条件下的克脑文盖尔缩合反应与溶剂效应的研究 被引量:11
10
作者 任仲皎 曹磊 +1 位作者 周红斌 蒋鄂 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期48-52,共5页
本文报道了无外加催化剂条件下以DMF为溶剂芳香醛与丙二腈或氰基乙酸乙醇进行克脑文盖尔缩合反应,此法产率较高。讨论了影响溶剂效应的一些因素。
关键词 克脑文盖尔 缩合反应 溶剂效应
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QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱法测定果蔬中57种农药残留量 被引量:18
11
作者 张嘉楠 曹秀梅 王爱卿 《化学分析计量》 CAS 2018年第4期60-65,共6页
建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯... 建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,外标法定量。57种农药的质量浓度在2~50μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数(r)大于0.99,方法的定量下限为0.010mg/kg,在0.020,0.050,0.10 mg/kg的加标水平下,平均回收率在74%~104%之间,测定结果的相对标准偏差小于11%(n=6)。该方法操作简单、快速、灵敏度高,适用于大批量果蔬样品中农药多残留的快速分析。 展开更多
关键词 QUECHERS 农药多残留 水果 蔬菜 超高效液相色谱–串联质谱法 溶剂效应
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溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 被引量:8
12
作者 孙乔玉 张校刚 +1 位作者 李晓红 力虎林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1693-1696,共4页
用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA... 用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA)的电化学行为 .结果表明 ,不同溶剂下制备的单分子膜对 AA和 DA的催化氧化表现出截然不同的行为 ;交流阻抗分析定量得出 HMMP(丙酮 ) /Au电极与 HMMP(二甲基亚砜 ) /Au电极的交换电流密度分别为 1 .1 4μA/cm2 和 2 .0 4μA/cm2 ,电极表面覆盖度分别为 93.2 %和 96.2 % 。 展开更多
关键词 溶剂影响 自组装膜 电化学行为 抗坏血酸 多巴胺 单分子膜 HMMP 循环伏安 交流阻抗分析
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醋酸泼尼松龙的荧光分析法研究 被引量:5
13
作者 刘义庆 马勇 +1 位作者 张曙盛 潘祖亭 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期419-422,共4页
肾上腺皮质激素类药物醋酸泼尼松龙被浓H2 SO4氧化 ,生成有荧光的反应产物 ,据此建立了一种测量醋酸泼尼松龙的荧光光度分析新方法 ,考察了醇、表面活性剂和 β 环糊精对产物荧光性质的影响 ,提出了醋酸泼尼松龙被氧化及荧光增强的作用... 肾上腺皮质激素类药物醋酸泼尼松龙被浓H2 SO4氧化 ,生成有荧光的反应产物 ,据此建立了一种测量醋酸泼尼松龙的荧光光度分析新方法 ,考察了醇、表面活性剂和 β 环糊精对产物荧光性质的影响 ,提出了醋酸泼尼松龙被氧化及荧光增强的作用机理 ,检出限为 4 .96× 10 -7mol·L-1,荧光强度与醋酸泼尼松龙在 0~ 1.2 4× 10 展开更多
关键词 醋酸泼尼松龙 荧光光度分析法 肾上腺皮质激素类药物 溶剂效应 药物分析
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香豆素衍生物溶液的光谱和光物理行为 被引量:7
14
作者 戴赵华 吴世康 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第12期1076-1081,共6页
通过对一系列不同取代的香豆素化合物在不同溶剂中的光谱测定,研究了结构和溶剂极性对它们光物理行为的影响.发现了它们的光物理特征与其结构和多种溶剂极性参数间存在的一些关系,为进一步更好的利用这类化合物提供了重要依据.
关键词 香豆素衍生物 激光染料 荧光探针 光谱 光物理
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Gaussian软件在红外光谱教学中的应用——溶剂效应 被引量:13
15
作者 刘佳 庄丹玲 蔡开聪 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2018年第10期65-68,共4页
借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响,并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例,在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明,不同极性的溶剂与体系相互作用不同,使得分子特征基团振动... 借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响,并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例,在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明,不同极性的溶剂与体系相互作用不同,使得分子特征基团振动光谱发生不同程度的频移。计算结果所建立的溶剂环境、分子结构和光谱频移之间的关系有助于深化学生对红外光谱中溶剂效应的认识,提高课堂教学效果,激发学生主动学习兴趣。 展开更多
关键词 Gaussian软件 溶剂效应 红外光谱 光谱频移
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γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应规律探讨 被引量:12
16
作者 蒋波 詹晓力 陈丰秋 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-36,42,共5页
探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧... 探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧基硅烷反应生成的高反应性γ-碘丙基三甲氧基硅烷加速了初期反应速率。在不同类型的溶剂中,该季铵化反应速率常数差别显著,一般来说反应速率随溶剂的介电常数越大而加快,但是苄醇偏离此规律比较远。并从热力学角度分析了溶剂对季铵化反应的影响。 展开更多
关键词 Γ-氯丙基三甲氧基硅烷 有机硅季铵盐 季铵化 溶剂效应 抗菌剂
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L-缬氨酸旋光异构的两种光反应可能途径 被引量:12
17
作者 马驰骋 蒲敏 +2 位作者 卫敏 李军男 李志宏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1830-1836,共7页
利用密度泛函理论(DFT)和从头算分子轨道理论对L-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组级别上全优化得到了S0和T1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能... 利用密度泛函理论(DFT)和从头算分子轨道理论对L-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组级别上全优化得到了S0和T1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能垒,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)中的B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化得到了S1态反应路径上的平衡态几何构型.通过分析反应途径上各个驻点的几何构型特征,确定了L-缬氨酸在激发态可能通过手性碳上的氢原子以羰基氧或氨基氮为中转媒介发生质子迁移来完成旋光异构反应.进一步用自洽反应场理论中的极化连续模型(PCM)方法探讨了溶剂化效应对旋光异构反应机理的影响. 展开更多
关键词 缬氨酸:旋光异构:密度泛函理论:从头算分子轨道理论:溶剂化效应
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不同溶剂中番茄红素的荧光光谱及其特性研究 被引量:10
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作者 戴松晖 李萍 +4 位作者 杨哓占 吴大诚 李瑞霞 杨建会 肖海波 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期141-146,共6页
用970CRT荧光光度计测定了番茄红素在正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、氯仿、丙酮和苯等6种溶剂中的荧光光谱以及番茄红素在四氢呋喃溶液中不同浓度下的荧光光谱。对所测光谱分析得出:6种溶剂中荧光光谱的最大峰值波长(λmax)分别为542.5 ... 用970CRT荧光光度计测定了番茄红素在正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、氯仿、丙酮和苯等6种溶剂中的荧光光谱以及番茄红素在四氢呋喃溶液中不同浓度下的荧光光谱。对所测光谱分析得出:6种溶剂中荧光光谱的最大峰值波长(λmax)分别为542.5 nm5、48.2 nm5、55.0 nm、555.7 nm、556.4 nm和565.7 nm,由于溶剂效应,随溶剂极性由小到大,荧光光谱的最大峰值波长(λmax)逐渐红移,由这些峰值波长计算得出相应的番茄红素分子在6种溶剂中的跃迁能ET分别为220.5 kJ/mol2、18.2 kJ/mol2、15.6 kJ/mol2、15.3 kJ/mol2、14.9 kJ/mol和211.5 kJ/mol,可见跃迁能ET也随溶剂极性增大而降低;当番茄红素在四氢呋喃溶液中的质量浓度低于50μg/ml时,溶液的荧光强度随溶液浓度增加而增大,当质量浓度高于50μg/ml时,由于番茄红素的激发态分子与基态分子相互作用,荧光强度反而减小;在浓度低于80μg/ml的溶液中,番茄红素的荧光光谱除最大峰值外还有三个较小峰值,据此计算得出相应的番茄红素分子的跃迁能分别为E(T1)=278.2 kJ/mol、E(T2)=260.2 kJ/mol和E(T3)=239.3 kJ/mol。 展开更多
关键词 医用光学与生物技术 荧光光谱 番茄红素 溶剂效应 跃迁能
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三辛胺萃取酸过程的稀释剂效应 被引量:7
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作者 田恒水 朱宏杰 苏元复 《华东化工学院学报》 CSCD 1992年第6期709-714,共6页
研究了三辛胺萃取酸过程的机理,得到三辛胺与强酸生成离子缔合型萃合物,与弱酸生成分子型萃合物。对强酸需要克服水化作用,其萃取能力小于弱酸,其分配比与酸根离子的离子势有关。萃取弱酸时,分配比与酸分子的大小和性质有关。萃取弱酸... 研究了三辛胺萃取酸过程的机理,得到三辛胺与强酸生成离子缔合型萃合物,与弱酸生成分子型萃合物。对强酸需要克服水化作用,其萃取能力小于弱酸,其分配比与酸根离子的离子势有关。萃取弱酸时,分配比与酸分子的大小和性质有关。萃取弱酸的稀释剂效应显著,可使分配比提高30~70倍。三辛胺对羧酸的萃取能力取决于萃合物与稀释剂的相互作用能力及其在稀释剂中的疏溶作用,相互作用能力越强,疏溶作用越弱,越有利于萃取。 展开更多
关键词 萃取 盐酸 硝酸 硫酸 羧酸 三辛胺
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水液相下Phe分子与Na^(+)配合物对映异构的DFT研究 被引量:7
20
作者 杨应 黄筱珂 +3 位作者 赵丽红 郝成欣 王佐成 李蒙召 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第2期154-163,共10页
该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为... 该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为桥迁移的3个通道上实现.反应势能面计算结果表明:质子只以氮为桥迁移的反应通道最优势,其余2个反应通道处于劣势.在隐性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别为228.0和255.8 kJ•mol^(-1),在显性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别降至111.7~122.0 kJ•mol^(-1)和142.2~145.8 kJ•mol^(-1).研究结果表明:在水液相下手性Phe•Na^(+)的消旋速度极慢,苯丙氨酸钠短期用于生命体同补苯丙氨酸和钠元素比较安全. 展开更多
关键词 苯丙氨酸 配合物 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 自由能垒
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