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TEMPO存在下丙二腈对苯乙烯聚合的加速作用研究 被引量:5
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作者 林建 郑淑英 +4 位作者 李万利 颜明发 黄剑莹 林明华 邹友思 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1307-1310,共4页
在少量丙二腈存在下 ,苯乙烯在稳定自由基 TEMPO作用下的聚合速率显著增加 ,分子量分布较窄 ,且随转化率增大而增大 ,具有活性聚合特征 .丙二腈与 TEMPO的摩尔比在 4∶ 1时加速效果较好 ,在1 2 5℃下聚合 1 h转化率可达到 70 % ,分子量... 在少量丙二腈存在下 ,苯乙烯在稳定自由基 TEMPO作用下的聚合速率显著增加 ,分子量分布较窄 ,且随转化率增大而增大 ,具有活性聚合特征 .丙二腈与 TEMPO的摩尔比在 4∶ 1时加速效果较好 ,在1 2 5℃下聚合 1 h转化率可达到 70 % ,分子量可达到 1 0 5,且反应温度降低到 1 1 0℃ .1 H NMR分析表明 ,丙二腈在反应中起催化剂作用 ,通过削弱碳氮键可以提高转化速度 ,还可明显降低聚合温度 . 展开更多
关键词 TEMPO 丙二腈 苯乙烯 聚合反应 加速作用 活性自由基聚合 加速剂 分子量 结构表征
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稳定自由基存在下丙二腈加速甲基丙烯酸甲酯的聚合研究
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作者 郑淑英 林建 +2 位作者 李万利 颜明发 邹友思 《宁德师专学报(自然科学版)》 2002年第1期13-16,共4页
研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分... 研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分子量变化不大 ,分子量分布较窄 .随着聚合体系温度提高 ,转化率随之升高 ,到达 12 0℃后 ,转化率反而下降 ,分散性变化不大 .12 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是两个腈基的强吸电子效应削弱了C -O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 。 展开更多
关键词 稳定自由基 活性自由基聚合 加速剂 甲基丙烯酸甲酯
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NaNO_2/FeSO_4·7H_2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的加速剂
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作者 许淼清 黄剑莹 +4 位作者 颜明发 林强 林明华 陈一虹 邹友思 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1017-1020,共4页
研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂。发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加。但只有MN保持了体系的活性自由基聚合... 研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂。发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加。但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征。实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4.7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍。而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近。1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用。其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNO2/FeSO4.7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征。 展开更多
关键词 活性自由基聚合 稳定自由基 丙二腈 加速剂
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稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂 被引量:10
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作者 林建 李万利 +2 位作者 颜明发 庄荣传 邹友思 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期318-320,共3页
研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在β-酮酸酯 [乙酰乙酸乙酯 ( AAE) ,乙二酸二乙酯( DEM) ],1 ,3-二酮 [乙酰丙酮 ( AAT) ]及强酸酐 [三氟乙酸酐 ( TFA) ]的少量存在下 ,苯乙烯聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布... 研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在β-酮酸酯 [乙酰乙酸乙酯 ( AAE) ,乙二酸二乙酯( DEM) ],1 ,3-二酮 [乙酰丙酮 ( AAT) ]及强酸酐 [三氟乙酸酐 ( TFA) ]的少量存在下 ,苯乙烯聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .而有机强酸 [氯乙酸 ( CAA) ,溴乙酸 ( BAA) ,2 ,4 ,6-三硝基苯酚 ( TNP) 展开更多
关键词 稳定自由基 活性自由基聚合 加速剂 苯乙烯 聚苯乙烯 AAE DEM AAT TFA
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稳定自由基存在下甲基丙烯酸甲酯的聚合研究 被引量:3
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作者 郑淑英 林建 +3 位作者 李万利 颜明发 黄剑莹 邹友思 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期468-471,共4页
研究了以 2 ,2 ,6 ,6 四甲基 1 哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰 (BPO)为引发剂 ,三氟乙酸酐 (TFA)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在TFA的促进下 ,聚合速率明显加快 ,17h可达 6 2 %的转化率 .在单体转化率... 研究了以 2 ,2 ,6 ,6 四甲基 1 哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰 (BPO)为引发剂 ,三氟乙酸酐 (TFA)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在TFA的促进下 ,聚合速率明显加快 ,17h可达 6 2 %的转化率 .在单体转化率低于 30 %时 ,分子量随转化率线形增长 ,分子量分布较窄 .转化率较高时 ,分散性变大 ,分子量变化不大 .随着聚合体系温度升高 ,分散性变窄 .14 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是酯基的强吸电子效应削弱了C O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 ,导致分子量不可控制 . 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 稳定自由基 活性自由基聚合 加速剂 引发剂 聚合速率
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