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水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用 被引量:38
1
作者 杨晓翠 高峰 +2 位作者 佟华 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期19-29,共11页
在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰... 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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从Eu^(3+)发射光谱获得J-O参数Ω_2、Ω_4 被引量:24
2
作者 陈宝玖 王海宇 +1 位作者 鄂书林 黄世华 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期139-142,共4页
测量了Eu3 + 掺杂的PbF2 和H3 BO3 不同配比玻璃材料的吸收光谱、发射光谱及激发光谱 ,计算了各不同配比样品的折射率。根据稀土离子Eu3 + 光学跃迁矩阵元的特点 ,从发射光谱获得了Eu3 + 光学跃迁的J O参数Ω2 和Ω4 ,并研究了Ω2 和Ω4... 测量了Eu3 + 掺杂的PbF2 和H3 BO3 不同配比玻璃材料的吸收光谱、发射光谱及激发光谱 ,计算了各不同配比样品的折射率。根据稀土离子Eu3 + 光学跃迁矩阵元的特点 ,从发射光谱获得了Eu3 + 光学跃迁的J O参数Ω2 和Ω4 ,并研究了Ω2 和Ω4 对xPbF2 ( 79 5-x)H3 BO3 0 5Eu2 O5玻璃体系组分的依赖关系 ,提出了用Eu3 + 离子作为玻璃材料微观环境探针 ,并通过实验证实了其可行性。 展开更多
关键词 稀土离子 光学跃迁 J-O理论 发射光谱
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聚苯胺光学吸收及应用 被引量:11
3
作者 金绪刚 黄承亚 龚克成 《半导体光电》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期203-207,共5页
从结构和性能的角度对聚苯胺不同形态因电子或极子跃迁引起的在可见近红外区的吸收特性进行了总结。重点讨论了本征态盐的分子链构像结构对光学吸收的影响。
关键词 有机聚合物 聚苯胺 光学吸收 半导体材料
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水环境下限域在MOR分子筛内的α-丙氨酸在羟自由基作用下的旋光异构及损伤 被引量:11
4
作者 董丽荣 高峰 +3 位作者 佟华 杨晓翠 丛建民 王佐成 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期78-89,共12页
用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,结合自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行理论研究。研究发现:标题反应有a和b两个反应通道,a通道是羟自由基水分子簇等与α-H和氨基氮通过氢键作用形成底物,b通道是羟自由基水分子... 用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,结合自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行理论研究。研究发现:标题反应有a和b两个反应通道,a通道是羟自由基水分子簇等与α-H和氨基氮通过氢键作用形成底物,b通道是羟自由基水分子簇与α-H和羰基氧通过氢键作用形成底物。势能面计算表明:羟自由基水分子簇组合作质子转移媒介,水分子拔α-H使α-Ala旋光异构,水汽相环境下,a通道具有优势,决速步能垒是136.1 kJ/mol;水液相环境下,优势反应通道是b,过渡态产生的内禀能垒是78.1 kJ/mol。水分子辅助羟自由基抽α-H致α-Ala损伤的优势通道是a,决速步能垒是25.3 kJ/mol,水溶剂效应使该能垒降到22.1 kJ/mol。结果表明:水环境下羟自由基的存在可使MOR分子筛内的α-Ala旋光异构与损伤同时发生,在竞争中损伤过程具有明显的优势;MOR分子筛的限域改变了α-Ala的异构机理并起到了较好助催化作用。 展开更多
关键词 Α-丙氨酸 旋光异构 损伤 MOR分子筛 ONIOM方法 密度泛函 过渡态 微扰理论 自洽反应场
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970 nm抽运下Tm^(3+)/Yb^(3+)共掺氧氟玻璃的频率上转换发光 被引量:8
5
作者 段忠超 张军杰 +2 位作者 何冬兵 戴世勋 胡丽丽 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1659-1663,共5页
稀土离子掺杂的氧氟玻璃是一种新型上转换发光材料。制备了Tm3+/Yb3+单掺、共掺的摩尔分数为n(SiO2)=0.30,n(PbF2)=0.50,n=(Al2O3)=0.15,n(AlF3)=(0.049-x),n(TmF3)=y,n(YbF3)=x(x=0,0.001,0.010,0.015,0.020,y=0,0.001)系统氧氟玻璃,... 稀土离子掺杂的氧氟玻璃是一种新型上转换发光材料。制备了Tm3+/Yb3+单掺、共掺的摩尔分数为n(SiO2)=0.30,n(PbF2)=0.50,n=(Al2O3)=0.15,n(AlF3)=(0.049-x),n(TmF3)=y,n(YbF3)=x(x=0,0.001,0.010,0.015,0.020,y=0,0.001)系统氧氟玻璃,研究了其上转换发光特性、分析了其上转换发光机理。研究发现,在970 nm抽运光源激发下,Tm3+单掺时没有可见光上转换发射;而加入Yb3+后产生了强的蓝光(452 nm,476 nm)、红光(647 nm)及近红外光(791 nm)发射,分别对应如下辐射跃迁:1D2→3F4、1G4→3H6、1G4→3F4和3H4→3H6;且随着Yb3+离子浓度的增加上转换发光增强。在970 nm光源抽运下用Yb3+敏化Tm3+可以显著提高其上转换发光强度,且随着Yb3+离子浓度的增加,增强了对抽运光源的吸收并提高了Yb3+到Tm3+的能量转移几率,从而增强了上转换发光强度。 展开更多
关键词 光学材料 上转换发光 辐射跃迁 稀土离子 氧氟玻璃
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水液相下两性α-丙氨酸Mg^2+配合物旋光异构的理论研究 被引量:9
6
作者 钱研 张雪娇 +4 位作者 刘芳 陈静思 丛建民 马宏源 王佐成 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期769-778,共10页
采用密度泛函理论的M06-2X方法结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-Ala(丙氨酸)与Mg^2+配合物的旋光异构.研究发现:α-Ala·Mg^2+的旋光异构反应有3个通道a、b和c,a是质子分别以羰基氧和氨基氮为桥迁移;b是质子... 采用密度泛函理论的M06-2X方法结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-Ala(丙氨酸)与Mg^2+配合物的旋光异构.研究发现:α-Ala·Mg^2+的旋光异构反应有3个通道a、b和c,a是质子分别以羰基氧和氨基氮为桥迁移;b是质子只以羰基氧为桥迁移;c是质子从质子化氨基迁移到羰基氧后,再以氨基氮为桥迁移.势能面计算表明:隐性水溶剂效应作用下α-Ala·Mg^2+旋光异构的c通道具有优势,决速步能垒是218.1kJ·mol^-1,a和b通道处于劣势,具有共同的决速步能垒297.1kJ·mol^-1.水分子(簇)的作用使c通道的决速步能垒降到143.0kJ·mol^-1,a和b通道的决速步能垒降到148.7kJ·mol^-1.结果表明:水液相环境下α-Ala·Mg^2+可以较好地保持其手性特征,α-丙氨酸二价镁盐用于生命体镁和丙氨酸同补具有很好的安全性. 展开更多
关键词 丙氨酸 MG^2+ 旋光异构 密度泛函理论 自洽反应场理论 过渡态 能垒
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A fast method to diagnose phase transition from amorphous to microcrystalline silicon 被引量:4
7
作者 HOU GuoFu XUE JunMing +3 位作者 YUAN YuJie SUN Jian ZHAO Ying GENG XinHua 《Science China(Physics,Mechanics & Astronomy)》 SCIE EI CAS 2007年第6期731-736,共6页
A series of hydrogenated silicon thin films were prepared by the radio frequency plasma enhanced chemical vapor deposition method (RF-PECVD) with various si-lane concentrations. The influence of silane concentration o... A series of hydrogenated silicon thin films were prepared by the radio frequency plasma enhanced chemical vapor deposition method (RF-PECVD) with various si-lane concentrations. The influence of silane concentration on structural and elec-trical characteristics of these films was investigated to study the phase transition region from amorphous to microcrystalline phase. At the same time,optical emis-sion spectra (OES) from the plasma during the deposition process were monitored to get information about the plasma properties,Raman spectra were measured to study the structural characteristics of the deposited films. The combinatorial analysis of OES and Raman spectra results demonstrated that the OES can be used as a fast method to diagnose phase transition from amorphous to microcrystalline silicon. At last the physical mechanism,why both OES and Raman can be used to diagnose the phase transition,was analyzed theoretically. 展开更多
关键词 amorphous silicon microcrystalline silicon phase transition optical emission spectroscopy
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水环境下具有氨基和羧基间双氢键的缬氨酸旋光异构及羟自由基致损伤的机理 被引量:7
8
作者 赵宇 汤振宇 +3 位作者 吴怡 张育凯 杨晓翠 王佐成 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期96-107,共12页
在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行了研究。反应通道研究表明:水环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,分别是质子以水分子簇为媒介以氨基氮、羰... 在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行了研究。反应通道研究表明:水环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,分别是质子以水分子簇为媒介以氨基氮、羰基氧和羧基为桥梁,从α-碳的一侧迁移到另一侧;水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤发生在a通道。势能面计算表明:2个和3个水分子簇作氢迁移媒介时,水分子簇对旋光异构反应的氢迁移过程有极好的催化作用,使反应能垒相对裸反应大幅降低,水溶剂效应在a通道有较好的助催化作用,对b和c通道影响不大。水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤气相反应能垒较低,水溶剂效应对此反应有较大的阻碍作用。 展开更多
关键词 旋光异构 缬氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰论 溶剂效应 羟自由基 损伤
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(Mg,Fe)SiO_3钙钛矿在高压下光学性质的第一性原理研究 被引量:7
9
作者 叶强 曾鸣凤 +1 位作者 操秀霞 何林 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2017年第1期169-172,共4页
采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法并结合局域密度近似(LDA),计算了(Mg_(0.875),Fe_(0.125))SiO_3钙钛矿在高压下的光吸收和折射率性质.结果表明:(1)计算得到的二价铁吸收带的波数位置以及其吸收带随压力增大出现的... 采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法并结合局域密度近似(LDA),计算了(Mg_(0.875),Fe_(0.125))SiO_3钙钛矿在高压下的光吸收和折射率性质.结果表明:(1)计算得到的二价铁吸收带的波数位置以及其吸收带随压力增大出现的蓝移现象与实验观测结果基本一致.(2)压力是导致二价铁吸收带强度降低的一个重要因素,而二价铁自旋态的转变对其吸收带强度的降低没有贡献.因此,实验中观测到的二价铁吸收带强度的降低或许与其自旋态的转变无关.(3)在近红外和可见光区,折射率随着压力增大而降低,随波数增加而缓慢上升. 展开更多
关键词 光学性质 自旋转变 第一性原理 (Mg Fe)SiO3钙钛矿 高压
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Designing excellent mid-infrared nonlinear optical materials with fluorooxo-functional group of d^0 transition metal oxyfluorides 被引量:7
10
作者 Junben Huang Siru Guo +2 位作者 Zhizhong Zhang Zhihua Yang Shilie Pan 《Science China Materials》 SCIE EI CSCD 2019年第12期1798-1806,共9页
Exploration of new infrared(IR) nonlinear optical(NLO) materials is still in urgency owing to the indispensable roles in optoelectronic devices, resource exploration, and long-distance laser communication. The formida... Exploration of new infrared(IR) nonlinear optical(NLO) materials is still in urgency owing to the indispensable roles in optoelectronic devices, resource exploration, and long-distance laser communication. The formidable challenge is to balance the contradiction between wide band gaps and large second harmonic generation(SHG) effects in IR NLO materials. In the present work, we proposed new kinds of NLO active units, d^0 transition metal fluorooxofunctional groups for designing mid-IR NLO materials. By studying a series of d^0 transition metal oxyfluorides(TMOFs),the influences of fluorooxo-functional groups with different d^0 configuration cations on the band gap and SHG responses were explored. The results reveal that the fluorooxo-functional groups with different d^0 configuration cations can enlarge band gaps in mid-IR NLO materials. The first-principles calculations demonstrate that the nine alkali/alkaline earth metals d^0 TMOFs exhibit wide band gaps(all the band gaps >3.0 e V), large birefringence Δn(> 0.07), and two W/Mo TMOFs also exhibit large SHG responses. Moreover, by comparing with other fluorooxo-functional groups, it is found that introducing fluorine into building units is an effective way to enhance optical performance. These d^0 TMOFs with superior fluorooxo-functional groups represent a new exploration family of the mid-IR region, which sheds light on the design of mid-IR NLO materials possessing large band gap. 展开更多
关键词 infrared nonlinear optical materials second harm onicgeneration d^0 transition metal oxyfluorides fluorooxofunctionalgroups
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下地幔硅酸盐矿物的结构和电子相变对其高压下光学性质的影响 被引量:6
11
作者 舒文路 曾鸣凤 +2 位作者 唐士惠 操秀霞 何林 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第2期303-306,共4页
基于第一性原理平面波超软赝势法并结合局域密度近似,计算了(Mg_(0.875),Fe_(0.125))SiO_3钙钛矿和(Mg_(0.9),Fe_(0.1))SiO_3后钙钛矿晶体在高压下的光学性质.计算数据表明:(1)钙钛矿的结构相变将导致其吸收性增强,证实了基于实验数据... 基于第一性原理平面波超软赝势法并结合局域密度近似,计算了(Mg_(0.875),Fe_(0.125))SiO_3钙钛矿和(Mg_(0.9),Fe_(0.1))SiO_3后钙钛矿晶体在高压下的光学性质.计算数据表明:(1)钙钛矿的结构相变将导致其吸收性增强,证实了基于实验数据的推断.(2)后钙钛矿二价铁吸收带的波数位置与实验观测结果相近.(3)在后钙钛矿相区,压力将导致吸收带的强度缓慢增加,但二价铁自旋态的转变对其吸收谱的影响却非常微弱.(4)钙钛矿的结构相变将导致其折射率升高;在后钙钛矿相区,压力及自旋态转变对折射率的影响不明显.(5)波数大约在12500 cm^(-1)以下,后钙钛矿折射率随波数的增加而降低,钙钛矿的折射率则变化不大;波数大约在12500 cm^(-1)以上,钙钛矿折射率随波数的增加而增大,后钙钛矿的折射率则显著上升. 展开更多
关键词 结构相变 光学性质 第一性原理 自旋态的转变 高压
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水液相下两性α-丙氨酸Ca(Ⅱ)配合物旋光异构的理论研究 被引量:6
12
作者 刘芳 张雪娇 +3 位作者 刘军 闫红彦 姜春旭 王佐成 《云南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期358-368,共11页
采用密度泛函理论的M06-2X方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价钙配合物(S-Ala·Ca^(2+))的旋光异构.研究发现:S-Ala·Ca^(2+)的旋光异构有a、b和c 3个通道,a是α-氢迁移到羰基氧后,质子... 采用密度泛函理论的M06-2X方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价钙配合物(S-Ala·Ca^(2+))的旋光异构.研究发现:S-Ala·Ca^(2+)的旋光异构有a、b和c 3个通道,a是α-氢迁移到羰基氧后,质子再从质子化氨基迁移到α-碳;b是质子只以羰基氧为桥迁移;c是质子从质子化氨基迁移到羰基氧后,再以氨基氮为桥迁移.势能面计算表明,隐性溶剂效应下,c通道具有优势,决速步内禀能垒是232.8 kJ·mol^(−1);a和b通道是劣势通道,决速步内禀能垒均是268.6 kJ·mol^(−1).显性溶剂效应下,a和b通道略具优势,决速步内禀能垒在141.3~145.0 kJ·mol^(−1)之间;c通道略具劣势,决速步内禀能垒在153.1~161.0 kJ·mol^(−1)之间.结果表明,水液相下丙氨酸钙配合物很难消旋,用于生命体补充钙和丙氨酸具有较好的安全性. 展开更多
关键词 Α-丙氨酸 钙离子 旋光异构 密度泛函理论 自洽反应场理论 过渡态 能垒
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国家授时中心锶原子光钟的实验研制进展 被引量:6
13
作者 田晓 徐琴芳 +6 位作者 尹默娟 孔德欢 王叶兵 卢本全 刘辉 任洁 常宏 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第A01期47-54,共8页
目前光钟的稳定度和不确定度均已进入10^-18量级。介绍了中国科学院国家授时中心的锶原子光晶格钟的研究情况。以锶原子四种同位素中自然丰度最大的^88Sr为研究对象,依次实现了^88Sr的一级冷却和二级冷却。为消除一阶多普勒频移和反冲... 目前光钟的稳定度和不确定度均已进入10^-18量级。介绍了中国科学院国家授时中心的锶原子光晶格钟的研究情况。以锶原子四种同位素中自然丰度最大的^88Sr为研究对象,依次实现了^88Sr的一级冷却和二级冷却。为消除一阶多普勒频移和反冲频移对冷原子运动的影响,充分发挥原子极窄钟跃迁谱线线宽的优点,冷原子被囚禁于光晶格中。而由光晶格导致的原子能级频移的问题可被“魔术”波长解决,对锶原子光钟,光晶格波长为813.4nm。实验中采用功率放大的半导体激光器输出“魔术”波长激光,通过一维驻波光场搭建将^88Sr装载进一维光品格中。测量得到囚禁于光晶格中的冷原子寿命为270ms,温度为3.5μK,数目为1.2×10^5。光晶格囚禁为下一步的钟跃迁信号提供了较长的探测时间并且有利于获得极窄线宽的钟跃迁谱线,因此是光钟研制中很重要的一步。 展开更多
关键词 量子光学 时间频率基准 冷原子 光晶格 钟跃迁
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天冬氨酸分子在水环境下手性转变机理的理论研究 被引量:5
14
作者 闫红彦 姜丽莎 +3 位作者 佟华 王佐成 刘芳 马宏源 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期369-380,共12页
使用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,溶剂效应采用离散与连续介质模型,研究了天冬氨酸分子在水环境下的手性转变.反应通道研究发现:天冬氨酸分子在水环境下的手性转变有4个反应通道a,b,c,d.a是以氨基N为桥实现质子转移;b... 使用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,溶剂效应采用离散与连续介质模型,研究了天冬氨酸分子在水环境下的手性转变.反应通道研究发现:天冬氨酸分子在水环境下的手性转变有4个反应通道a,b,c,d.a是以氨基N为桥实现质子转移;b是顺次以羰基O和氨基N为桥实现质子转移;c是只以羰基O为桥实现质子转移;d是羧基内质子迁移后,质子再以羰基O为桥从手性碳的一侧转移到另一侧.势能面计算表明:a通道是最佳通道,3个水分子构成的链作氢迁移媒介,使最高能垒降到108.9kJ·mol-1,对水分子作桥的质子迁移,远程效应不明显;对非质子转移反应,远程作用溶剂效应使能垒明显升高.结果表明:考虑到温度的涨落和分子频繁碰撞等因素,左天冬氨酸在生命体内可以少部分异构成右旋体;水环境下质子迁移反应,可以忽略溶剂的远程效应. 展开更多
关键词 天冬氨酸 手性转变 溶剂效应 密度泛函理论 过渡态 微扰理论
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Lys分子的旋光异构及羟自由基致损伤机理 被引量:5
15
作者 刘戎 王佐成 +3 位作者 杨晓翠 高峰 闫红彦 佟华 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期123-130,共8页
采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究了具有氨基和羧基间单氢键的赖氨酸分子的旋光异构、水分子簇的催化、羟基自由基致赖氨酸损伤机理及水溶剂化效应。反应通道研究发现:标题反应有2个通道a和b。分别是分步机理和协... 采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究了具有氨基和羧基间单氢键的赖氨酸分子的旋光异构、水分子簇的催化、羟基自由基致赖氨酸损伤机理及水溶剂化效应。反应通道研究发现:标题反应有2个通道a和b。分别是分步机理和协同机理。势能面计算表明:羧基异构和质子迁移分步进行的a通道为主反应通道,决速步裸反应吉布斯自由能垒为259.90 kJ·mol^(-1);2个水分子簇的催化使a通道决速步能垒降为145.80 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒进一步降到111.22 kJ·mol^(-1);羟自由基与水分子链作氢迁移媒介可导致赖氨酸损伤,在水汽相环境下的能垒是134.12 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒骤降到32.62 kJ·mol^(-1)。 展开更多
关键词 旋光异构 赖氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 吉布斯自由能 羟自由基 损伤
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水环境下MOR分子筛对α-丙氨酸旋光异构的限域催化 被引量:5
16
作者 姜春旭 高峰 +3 位作者 佟华 杨晓翠 丛建民 王佐成 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期256-268,共13页
用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法结合自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行理论研究.研究发现:水环境下限域在MOR分子筛内的α-丙氨酸可以在3个反应通道实现旋光异构,分别是质子α-氢以氨基氮、顺次以羰基氧与氨基氮... 用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法结合自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行理论研究.研究发现:水环境下限域在MOR分子筛内的α-丙氨酸可以在3个反应通道实现旋光异构,分别是质子α-氢以氨基氮、顺次以羰基氧与氨基氮和只以羰基氧为桥,从α-碳的一侧迁移到另一侧.计算表明:质子以氨基氮为桥转移的通道具有绝对优势,α-氢从α-碳向氨基氮的迁移是决速步骤;水溶剂环境下2个和3个水分子簇做α-氢迁移媒介以及分子筛的限域作用,使决速步的吉布斯自由能垒从裸反应的266.1kJ·mol^(-1)降为116.1和111.2kJ·mol^(-1),也比只在水环境下的138.6和122.5kJ·mol^(-1)显著降低.结果表明:水环境下MOR分子筛对α-丙氨酸的旋光异构具有较好的限域助催化作用,水与MOR分子筛的复合环境可作为α-丙氨酸旋光异构反应的纳米反应器. 展开更多
关键词 Α-丙氨酸 旋光异构 MOR分子筛 ONIOM方法 密度泛函 过渡态 微扰理论 自洽反应场
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光学三稳性临界点的二级相变特征 被引量:4
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作者 吴福根 欧发 《量子电子学报》 CAS CSCD 1997年第5期400-404,共5页
本文中我们唯象地提出了一个光学非线性系统的动力学模型,阐明了光学三稳系统的临界现象同样可以纳入朗道相变理论的模式。将相变的朗道理论由原来的双稳系统推广到三稳系统,揭示了不同光学非线性系统在临界点附近的共性。
关键词 非线性光学 光学三稳性 临界现象 相变
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非线性光学晶体的高压拉曼散射研究(英文) 被引量:5
18
作者 申泽骧 《高压物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期92-98,共7页
报道了高压下非线性光学晶体KNbO3 (KN) ,KIO3 (KI)和KTiOAsO4 (KTA)的Raman散射研究结果 ,压力引起的Raman光谱非常丰富 ,在所有的样品中都观察到了压致相变。另外 ,在KN晶体中发现了非常强的压致振动耦合现象及高压非晶相。对于KTA ,... 报道了高压下非线性光学晶体KNbO3 (KN) ,KIO3 (KI)和KTiOAsO4 (KTA)的Raman散射研究结果 ,压力引起的Raman光谱非常丰富 ,在所有的样品中都观察到了压致相变。另外 ,在KN晶体中发现了非常强的压致振动耦合现象及高压非晶相。对于KTA ,建立了Raman光谱变化与其倍频效率随压力提高之间的可能联系。在 2 2GPa以上 ,KI晶体的基本组成集团可能由IO3 变为IO6。 展开更多
关键词 非线性 高压 光学晶体 相变 RAMAN散射
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光泵磁共振过程的理论和实验研究 被引量:4
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作者 周格 李伟 +1 位作者 龚欣欣 周丽霞 《大学物理》 北大核心 2013年第11期55-58,共4页
通过分析光泵磁共振过程中的原子辐射跃迁过程和跃迁速率,建立了光泵磁共振过程的理论模型,推导得出了光泵磁共振信号幅度与扫场的关系式,并与实验结果进行了比较.理论计算与实验结果符合较好,本实验对深入理解光泵磁共振过程具有重要意义.
关键词 光泵磁共振 光抽运 扫场幅度 跃迁速率
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Characteristics of Sn-Doped Ge2Sb2Te5 Films Used for Phase-Change Memory 被引量:3
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作者 徐成 刘波 +2 位作者 宋志棠 封松林 陈邦明 《Chinese Physics Letters》 SCIE CAS CSCD 2005年第11期2929-2932,共4页
Sn-doped Ge2Sb2Te5 thin films deposited on Si(100)/SiO2 substrates by rf magnetron sputtering are investigated by a differential scanning calorimeter, x-ray diffraction and sheet resistance measurement. The crystall... Sn-doped Ge2Sb2Te5 thin films deposited on Si(100)/SiO2 substrates by rf magnetron sputtering are investigated by a differential scanning calorimeter, x-ray diffraction and sheet resistance measurement. The crystallization temperatures of the 3.58 at.%, 6.92 at.% and 10.04 at.% Sn-doped Ge2Sb2Te5 thin films have decreases of 5.3, 6.1 and 0.9℃, respectively, which is beneficial to reduce the switching current for the amorphous-to-crystalline phase transition. Due to Sn-doping, the sheet resistance of crystalline Ge2Sb2Te5 thin films increases about 2-10 times, which may be useful to reduce the switching current for the amorphous-to-crystalline phase change. In addition, an obvious decreasing dispersibility for the sheet resistance of Sn-doped Ge2Sb2Te5 thin films in the crystalline state has been observed, which can play an important role in minimizing resistance difference for the phase-change memory cell element arrays. 展开更多
关键词 RANDOM-ACCESS MEMORY ION-BEAM METHOD ELECTRICAL-PROPERTIES optical-PROPERTIES CELL-ELEMENT RESISTANCE IMPLANTATION transition ALLOYS MEDIA
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