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苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能 被引量:3
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作者 魏星耀 李建章 +1 位作者 冯发美 秦圣英 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期155-159,共5页
由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ... 由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1. 展开更多
关键词 苯并-10-氮杂-15-冠-5 水杨醛亚胺单Schiff碱 锰(Ⅲ)配合物 催化环氧化 仿单加氧酶
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具有扩展的双链结构的Mn(III)酰腙配合物的合成和晶体结构 被引量:2
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作者 李卫鹏 刘世雄 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1432-1435,共4页
合成了含有水杨醛缩(4-甲氧基)苯氧乙酰腙(以下简写为 H2L)的锰配合物[Mn(L)(acac)-(EtOH)]?H2O (MnC23H29 N2O8, Mr = 516.42)。配合物晶体属三斜晶系, 空间群为 P1, 晶胞参数为:a = 7.6942(3), b = 11.2422(4), c = 14.9230(6) ?, α ... 合成了含有水杨醛缩(4-甲氧基)苯氧乙酰腙(以下简写为 H2L)的锰配合物[Mn(L)(acac)-(EtOH)]?H2O (MnC23H29 N2O8, Mr = 516.42)。配合物晶体属三斜晶系, 空间群为 P1, 晶胞参数为:a = 7.6942(3), b = 11.2422(4), c = 14.9230(6) ?, α = 95.656(2), β = 104.848(2), γ = 95.642(2)°, V =1231.37(8) ?3, Z = 2, Dc = 1.393 g/cm3, μ = 0.585 mm–1, F(000) = 540。对于 4374 (I > 2σ(I)) 个可观察点, R = 0.0439, wR = 0.1150。在配合物中, 中心 Mn(III)离子具有扭曲的 NO5八面体配位构型。晶体通过分子内与分子间的氢键作用形成平行排列的无限双链结构。 展开更多
关键词 双链结构 mn(Ⅲ)配合物 合成 晶体结构 八面体配位 水杨醛缩(4-甲氧基)苯氧乙酰腙
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嵌入式仲胺化MCM-41负载手性环己二胺Salen MnⅢ配合物用于不对称环氧化反应的研究 被引量:2
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作者 高宇 张月成 +1 位作者 王卫育 赵继全 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2010年第2期11-16,共6页
通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯... 通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯乙烯、1,2-二氢化萘、顺--甲基苯乙烯以及-甲基苯乙烯等非官能团化烯烃的不对称环氧化反应.当以间氯过氧苯甲酸为氧化剂时,催化剂显示较高的转化率、环氧化物选择性和对映体过量值,但与相应的均相催化剂比,负载后催化剂活性和对应选择性都有所降低.同时对催化剂的循环使用性能进行了考察,发现络合物在催化反应过程中分解是催化剂失活的主要原因. 展开更多
关键词 MCM-41 手性Salenmn(Ⅲ)配合物 固相化 不对称环氧化 苯乙烯
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Salen-Mn(III)-Complex-Catalyzed Oxidations of Secondary Alcohols
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作者 孙伟 夏春谷 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2003年第9期1206-1209,共4页
Secondary alcohols were catalytically oxidized with diacetoxyiodobenzene as oxidant in the presence of salen- Mn(III) complex to afford the corresponding ketones, in up to 99% yield, using CH 2Cl 2 or water as reac... Secondary alcohols were catalytically oxidized with diacetoxyiodobenzene as oxidant in the presence of salen- Mn(III) complex to afford the corresponding ketones, in up to 99% yield, using CH 2Cl 2 or water as reaction media. 展开更多
关键词 salen-mn(iii) complex OXIDATION secondary alcohol phase transfer catalyst
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新型聚合物固载的手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化的苯乙烯不对称环氧化反应特性研究 被引量:5
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作者 丁浩 高保娇 程伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期115-123,共9页
以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性... 以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入系统地研究了催化剂结构与反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响.实验结果表明,在苯乙烯的不对称环氧化反应中,微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性,20℃下反应8 h,苯乙烯的转化率可达85%;0℃下反应2 h,产物的ee值可达58%.Salen配基中手性二胺的不对称环境与轴向配体NMO的加入均可明显地提高产物的对映体选择性;而反应温度、时间、溶剂的极性及催化剂用量等反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应也都有很大的影响.低温有利于产物的ee值的提高,苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃;使用极性弱的溶剂,有利于催化剂的对映体选择性;当反应进行到一定程度,产物的ee值会出现最高值,其后ee值会随时间延长呈现下降趋势,在不同的反应条件下,ee值出现最大值的时间不同. 展开更多
关键词 手性SALEN mn(Ⅲ)配合物 固载化 苯乙烯 不对称环氧化
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