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基于轨迹阵的配电网故障仿真培训评价方法 被引量:17
1
作者 张伟 《广东电力》 2018年第1期113-118,共6页
为解决配电网调度员故障仿真培训中的评分问题,建立了一种集故障的范围判定与隔离、健全区域的负荷转供、防误操作于一体的综合故障仿真培训评分方法。首先,建立故障隔离标准规则阵以记录多故障情况下的操作标准和操作范围,建立负荷转... 为解决配电网调度员故障仿真培训中的评分问题,建立了一种集故障的范围判定与隔离、健全区域的负荷转供、防误操作于一体的综合故障仿真培训评分方法。首先,建立故障隔离标准规则阵以记录多故障情况下的操作标准和操作范围,建立负荷转供标准规则阵以记录多故障情况下的快速负荷转供策略和操作范围,通过防误操作规则阵以确保调度员的防误及容错操作;其次,建立了故障处理轨迹阵以记录调度员在故障处理中的相关操作信息,结合故障处理标准规则阵及故障处理轨迹阵分别给出了故障隔离、负荷转供及防误操作的评分方法,并结合该方法及各种评分给出了一种调度员故障处理过程的综合评分方法。实例说明,评分方法能较好地反映调度员故障隔离及负荷转移的操作过程。 展开更多
关键词 配电网 调度员培训 轨迹阵 故障隔离 负荷转移
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汽车动力总成悬置系统的优化研究 被引量:13
2
作者 靳国才 刘夫云 邓聚才 《机械科学与技术》 CSCD 北大核心 2014年第2期271-275,共5页
发动机振动向车身的传递程度对车辆舒适性的影响很大,针对某型汽车存在的发动机振动向车身传递偏大的问题,将能量解耦法应用在动力总成悬置系统优化领域。建立了该汽车动力总成悬置系统的动力学模型并推导出运动微分方程,开发出基于MAT... 发动机振动向车身的传递程度对车辆舒适性的影响很大,针对某型汽车存在的发动机振动向车身传递偏大的问题,将能量解耦法应用在动力总成悬置系统优化领域。建立了该汽车动力总成悬置系统的动力学模型并推导出运动微分方程,开发出基于MATLAB的动力总成悬置系统优化平台。分别运用该软件平台和ADAMS软件对动力总成悬置系统进行建模和优化,通过对比分析得到的优化结果,证明使用基于MATLAB开发的软件平台对动力总成悬置系统进行优化是可行的。 展开更多
关键词 优化 动力总成悬置系统 振动 能量解耦法 隔振
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隔片圆极化器的设计及S参数的分析 被引量:11
3
作者 徐继东 《现代雷达》 CSCD 北大核心 2005年第8期52-54,共3页
根据隔片圆极化器的特点及其S参数的无耗特性,通过对S参数的分析得出了电场与隔片平行端口的驻波是影响其主要技术指标的关键因素,并因此提出了此器件的主要设计原则是除了保证总相移差为90°外,就是降低该端口的反射,也就是保证了... 根据隔片圆极化器的特点及其S参数的无耗特性,通过对S参数的分析得出了电场与隔片平行端口的驻波是影响其主要技术指标的关键因素,并因此提出了此器件的主要设计原则是除了保证总相移差为90°外,就是降低该端口的反射,也就是保证了等幅条件。设计实例的仿真结果与分析基本符合。 展开更多
关键词 隔片圆极化器 S参数 端口隔离 轴比
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烯烃臭氧化反应机制的研究进展 被引量:8
4
作者 杨晓璐 陈建华 +3 位作者 邓建国 徐义生 耿春梅 白志鹏 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2050-2058,共9页
烯烃与臭氧反应在化工合成中常用来合成醛和酮,此反应在污水处理过程中常用来去除有机污染物,还可以用作有机结构的鉴定.烯烃是对流层大气中最活泼的VOC,与臭氧反应可以生成OH自由基,也是二次有机气溶胶(SOA)的重要来源.本文主要内容包... 烯烃与臭氧反应在化工合成中常用来合成醛和酮,此反应在污水处理过程中常用来去除有机污染物,还可以用作有机结构的鉴定.烯烃是对流层大气中最活泼的VOC,与臭氧反应可以生成OH自由基,也是二次有机气溶胶(SOA)的重要来源.本文主要内容包括:(1)气相和液相中烯烃臭氧化反应对环境的影响.(2)烯烃臭氧化反应的研究进展.该部分主要包括以Criegee机制为基础的液相和气相中烯烃臭氧化反应机理的研究进展;三种中间体的可能结构及反应过程中的立体选择性问题;气相中烯烃臭氧化反应体系的压力及Criegee中间体的结构对OH自由基产额的影响;异戊二烯和萜烯类化合物对对流层中SOA生成的影响.(3)低温基质隔离技术在烯烃臭氧化反应研究中的应用,并列举了最新的研究成果. 展开更多
关键词 烯烃 臭氧 基质隔离 反应机制 研究进展
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波片型光隔离器隔离性能分析 被引量:7
5
作者 王吉明 吴福全 +1 位作者 孔伟金 彭捍东 《光子学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期830-834,共5页
利用光学矩阵方法 ,给出了由偏光镜、λ/ 2波片和λ/ 4波片组成的波片型光隔离器的正向导通、反向隔离机理 ,分析了波片延迟量的偏差和波片方位角的定位精度对隔离度的影响 结果表明 ,要获得大于 30dB的隔离度 ,应分别将λ/ 2、λ/ 4... 利用光学矩阵方法 ,给出了由偏光镜、λ/ 2波片和λ/ 4波片组成的波片型光隔离器的正向导通、反向隔离机理 ,分析了波片延迟量的偏差和波片方位角的定位精度对隔离度的影响 结果表明 ,要获得大于 30dB的隔离度 ,应分别将λ/ 2、λ/ 4波片的延迟偏差控制在± 4°、± 2°以内 ,方位角的定位偏差应不超过± 0 .4°、± 0 . 展开更多
关键词 琼斯矩阵 隔离度 延迟偏差 方位角
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配电网主站馈线故障区段自动隔离方法
6
作者 张裕 陈巨龙 +2 位作者 李震 张兆丰 廖泽伟 《电气自动化》 2024年第3期34-37,共4页
针对传统隔离方法不能准确判断馈线故障区段,导致隔离时间过长、直流电压峰值高的问题,提出了一种基于网架结构和关联矩阵的配电网馈线故障区段自动隔离方法。首先根据典型的配电网网架结构搭建了配电网模型,获取配电网节点的关联矩阵;... 针对传统隔离方法不能准确判断馈线故障区段,导致隔离时间过长、直流电压峰值高的问题,提出了一种基于网架结构和关联矩阵的配电网馈线故障区段自动隔离方法。首先根据典型的配电网网架结构搭建了配电网模型,获取配电网节点的关联矩阵;根据配电网主站馈线故障类型获取故障等效电路;根据关联矩阵元素取值生成馈线开关开断前的电流,提供故障判断和定位依据,优化故障区段自动隔离流程,完成配电网主站馈线故障区段自动隔离方法的设计。将设计方法应用于配电网发生单相接地短路故障时的馈线自动隔离算例中。结果表明:在不同位置的故障区段下,与两种传统方法相比,设计故障区段自动隔离方法能有效降低故障直流电流的峰值,清除故障电流的耗时更短。所提方法具有较高的准确率和效率,提高了系统的可靠性和经济性。 展开更多
关键词 网架结构 关联矩阵 配电网 馈线故障 自动隔离
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HNCOCa^(+)的光谱和成键:基质隔离和计算研究
7
作者 蒋鑫 孙蓓蓓 +3 位作者 王冠军 王丽娜 曾小庆 周鸣飞 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第2期361-368,I0053-I0058,I0104,共15页
金属(异)氰化物是星际介质中金属化合物的主要组成部分.它们的氧化物-金属(异)氰酸作为潜在的星际分子也备受关注.然而,作为金属(异)氰酸的前体,阳离子HNCOM^(+)的研究却非常有限.本文通过红外光谱、同位素取代和量子化学计算,对HNCOCa^... 金属(异)氰化物是星际介质中金属化合物的主要组成部分.它们的氧化物-金属(异)氰酸作为潜在的星际分子也备受关注.然而,作为金属(异)氰酸的前体,阳离子HNCOM^(+)的研究却非常有限.本文通过红外光谱、同位素取代和量子化学计算,对HNCOCa^(+)进行了详细研究.为了进行对比,还探索研究了HNCOBe^(+)和HNCOBa^(+)阳离子.结果表明,金属阳离子与HNCO反应可以生成HNCOCa^(+)和HNCO-Be^(+),但未观测到HNCOBa^(+)的生成.HNCOCa^(+)中非对称和对称NCO伸缩振动频率(2362.6和1330.4 cm^(-1))高于自由的HNCO分子(2268.5和1320.3 cm^(-1)),但比HNCOBe^(+)(2426.4和1355.2 cm^(-1))低.这些频率的变化是由HNCOBe^(+)和HNCOCa^(+)中NCO单元内的电荷极化导致.成键分析表明,HNCO-Be^(+)键倾向于共价性质(54%),而HNCO-Ca^(+)键则具有较高的静电性质(57%).在HNCO-Ba^(+)键中,占主导的静电相互作用(64%)导致了低的O-Ba键能,这解释了其在实验中未被制备的原因. 展开更多
关键词 HNCO 成键分析 基质隔离 振动光谱
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Direct Analysis of Whole Blood by a Disposable Monolithic Column Mass Spectrometry Analysis Kit
8
作者 Wenxin Wang Jin Han +6 位作者 Yutong Zheng Haijie Wang Chengbiao Zhu Yongyi Li Yuqi Feng Zhenwei Wei Xiangyu Wang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2024年第10期1073-1078,共6页
A monolithic column-based mass spectrometry(MS)analysis kit was prepared for whole blood analysis with MS.The kit is disposable and can be used for purification,storage,transportation and direct analysis of whole bloo... A monolithic column-based mass spectrometry(MS)analysis kit was prepared for whole blood analysis with MS.The kit is disposable and can be used for purification,storage,transportation and direct analysis of whole blood.The kit mainly consists of a capillary for quantitative microsampling,a cation exchange monolithic column for purification and storage,and a syringe for loading sample.This kit is very friendly to various users that one can easily siphon the blood in the kit followed by rapid clean-up.We established a quantitative method using the kit with a limit detection as low as 0.33 nmol/L,and achieved more than five orders of magnitude enhancement in sensitivity compared to direct nanoelectrospray ionization MS analysis.The column can avoid analyte exposure to environment,which helps the storage of the sample for laboratory analysis.The relative standard deviation of immediate blood analysis and storage blood analysis within 10 d was less than 10%.This method has been successfully applied to the quantitative analysis of procainamide hydrochloride in 2μL rat blood.These results indicate that this disposable kit does have the potential to achieve highly sensitive quantitative MS analysis in biological samples,which is expected to become a cost-effective and powerful tool for in vitro diagnostics. 展开更多
关键词 Clinical Ms Whole blood analysis Porous polymers matrix isolation Trace analysis
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基质隔离傅里叶红外光谱研究臭氧与乙烯的反应机制 被引量:6
9
作者 邓建国 陈建华 +2 位作者 刘红杰 王玮 王轩 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期1-9,共9页
用自行组建的低温基质隔离系统结合量子化学计算研究了乙烯与臭氧的反应机制,在试验中应用程序升温方法以检测、识别反应活性中间体.结果表明:试验中经红外吸收光谱识别为乙烯与臭氧反应中间体——POZ(初级臭氧化物)和SOZ(次级臭氧化物... 用自行组建的低温基质隔离系统结合量子化学计算研究了乙烯与臭氧的反应机制,在试验中应用程序升温方法以检测、识别反应活性中间体.结果表明:试验中经红外吸收光谱识别为乙烯与臭氧反应中间体——POZ(初级臭氧化物)和SOZ(次级臭氧化物)的吸收峰均与文献报道的吸收峰完全吻合;在峰位和吸收强度上,试验测得的POZ和SOZ的大部分吸收峰均与B3LYP6-311++G(2d,2p)计算的振动频率相一致,表明采用程序升温方法,将基质温度升到更高(200 K),不仅可检测到乙烯与臭氧反应的2个重要中间体——POZ和SOZ,更重要的是还清楚地显示了POZ生成、175 K时裂解和SOZ生成的整个反应历程,有力地支持了Criegee反应机制,证明基质隔离技术结合程序升温是一种研究烯烃与臭氧反应机制的可行方法. 展开更多
关键词 基质隔离 FT-IR 乙烯 臭氧
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三相矩阵式隔离整流器的最优调制比模型预测控制策略 被引量:1
10
作者 杨奕 柏柳 郭强 《电气工程学报》 CSCD 2023年第4期161-170,共10页
以三相矩阵式隔离整流器(Three-phase matrix isolation rectifier,3MIR)为研究对象,为减小网侧电流畸变率、维持输出电压恒定、加快系统动态响应速度,对传统模型预测控制策略改进,提出一种基于最优调制比的模型预测电流控制策略。首先... 以三相矩阵式隔离整流器(Three-phase matrix isolation rectifier,3MIR)为研究对象,为减小网侧电流畸变率、维持输出电压恒定、加快系统动态响应速度,对传统模型预测控制策略改进,提出一种基于最优调制比的模型预测电流控制策略。首先,通过3MIR离散化数学模型预测网侧电流值,以最小网侧电流误差作为控制目标构建评价函数;其次,为了实现系统固定开关频率、减少运算量,利用评价函数求导最小电流误差对应的最优调制比,并结合双极性电流空间矢量调制策略产生脉冲信号驱动功率开关工作;最后,将所提模型预测控制与传统双闭环PI控制、传统模型预测控制进行仿真对比,仿真结果验证了所提控制策略可行性和有效性。 展开更多
关键词 矩阵变换器 隔离型整流器 模型预测控制 双极性电流空间矢量调制
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Isolation of a strong matrix attachment region (MAR) and identification of its function in vitro and in vivo 被引量:2
11
作者 Kewei Zhang Jianmei Wang +4 位作者 Guodong Yang Xingqi Guo Fujiang Wen Decai Cui Chengchao Zheng 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2002年第23期1999-2005,共7页
Inclusion of MARs in transgene cassettes enhances their expression and reduces position-effect variations in the transgenic host. Four new MARs (TM2, TM3, AM1 and AM2) were isolated from tobacco and Arabidopsis by PCR... Inclusion of MARs in transgene cassettes enhances their expression and reduces position-effect variations in the transgenic host. Four new MARs (TM2, TM3, AM1 and AM2) were isolated from tobacco and Arabidopsis by PCR method. The nuclei isolated from suspension-cultured cells of rice were used to prepare nuclear matrix. With a characterized MAR (TM1) as a positive control, the Matrix-MAR interactions were tested by an in vitro binding assay to identify the DNA sequences as MARs and their binding strength to nuclear matrix in vitro was compared. The results showed that TM2 and TM3 had stronger binding strength than TM1. To determine the functions of the four new MARs in vivo, binary vectors pBI121 carrying a uidA GUS reporter gene were modified with direct repeat MARs inserted on both sides of the reporter gene cassette and were transferred into tobaccos via Agrobacterium-mediated transformation procedure. Quantitative GUS assays of the transgenic tobaccos showed that when flanking a GUS reporter gene 展开更多
关键词 MAR isolation nuclear matrix in VITRO binding ASSAY Β-GLUCURONIDASE foreign gene EXPRESSION high efficient EXPRESSION vector construction.
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双尾纤式多功能光隔离器研究 被引量:2
12
作者 田燕宁 方强 +2 位作者 王永昌 孙爱晶 白菊蓉 《光子学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期230-232,共3页
提出并成功研制了一种具有功能复用的新型的多功能光隔离器结构,对其进行了传输特性性能理论分析,分析表明,该器件具有与单尾纤光隔离器相同的低插入损耗,高隔离度等特性,实验结果显示,所设计的 1550nm双通道多功能光隔离器插入损耗分别... 提出并成功研制了一种具有功能复用的新型的多功能光隔离器结构,对其进行了传输特性性能理论分析,分析表明,该器件具有与单尾纤光隔离器相同的低插入损耗,高隔离度等特性,实验结果显示,所设计的 1550nm双通道多功能光隔离器插入损耗分别为 0. 28dB和 0. 11dB,隔离度分别为 55dB和 54dB,达到了隔离器需要满足的标准,性能良好,同时具有成倍降低器件制造成本的效用. 展开更多
关键词 光隔离器 双尾纤光纤头 琼斯矩阵 隔离度 插入损耗
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圆起偏器及其对反向光的隔离性能分析 被引量:3
13
作者 吴福全 王吉明 +2 位作者 孔伟金 范树海 王伟 《光电子.激光》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1230-1232,共3页
将 1只线起偏器和 1只 λ/ 4波片组合 ,且使得 λ/ 4波片的快轴与线起偏器出射光的光矢量成 π/ 4,组成圆起偏器。用矩阵方法给出了圆起偏器及其对光的反向隔离的机理 ,并分析了 λ/
关键词 圆起偏器 琼斯矩阵 隔离度 延迟误差 定位精度 反向光
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低温下丙烯与臭氧化学反应机制 被引量:3
14
作者 陈建华 邓建国 +2 位作者 耿春梅 杨晓璐 杨文 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第10期1827-1833,共7页
应用低温基质隔离-傅里叶红外检测系统研究了丙烯与臭氧(O3)的反应机制,实验中缓慢地将冷头温度从15 K升高到240 K,并用红外光谱实时地检测反应结果.结果表明:检测到了丙烯与O3反应的两个重要的中间体———初级臭氧化物(POZ)和次级臭... 应用低温基质隔离-傅里叶红外检测系统研究了丙烯与臭氧(O3)的反应机制,实验中缓慢地将冷头温度从15 K升高到240 K,并用红外光谱实时地检测反应结果.结果表明:检测到了丙烯与O3反应的两个重要的中间体———初级臭氧化物(POZ)和次级臭氧化物(SOZ),且实验结果清楚地显示了POZ的生成、约150 K时裂解、SOZ生成整个反应历程,有力地表明丙烯与O3反应是按Criegee机制进行.POZ的红外特征吸收峰为OOO的反对称伸缩振动和CO伸缩振动,分别在637 cm-1和974 cm-1.SOZ在1115 cm-1的红外特征吸收峰为COC反对称伸缩振动.经B3LYP/6-311++G(2 d,2 p)水平优化得到的丙烯与O3反应中间体———POZ和SOZ的构型分别是O信封式和OO半椅式,在此基础上计算得到的简谐振动频率与实验结果有很好的对应. 展开更多
关键词 傅立叶红外 基质隔离 O3 丙烯
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Are matrix isolated species really “isolated”? Infrared spectroscopic and theoretical studies of noble gas-transition metal oxide complexes
15
作者 ZHAO YanYing ZHOU MingFei 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2010年第2期327-336,共10页
In this review, we summarize our recent results on matrix isolation infrared spectroscopic studies and theoretical investigations of noble gas-transition metal oxide complexes. The results show that some transition me... In this review, we summarize our recent results on matrix isolation infrared spectroscopic studies and theoretical investigations of noble gas-transition metal oxide complexes. The results show that some transition metal oxide species trapped in solid noble gas matrices are chemically coordinated by one or multiple noble gas atoms forming noble gas complexes and, hence, cannot be regarded as isolated species. Noble gas coordination alters the vibrational frequencies as well as the geometric and electronic structures of transition metal oxide species trapped in solid noble gas matrixes. The interactions between noble gas atoms and transition metal oxides involve ion-induced dipole interactions as well as chemical bonding interactions. Periodic trends in the bonding in these noble gas-transition metal complexes are discussed. 展开更多
关键词 noble gas complexes transition metal oxides matrix isolation infrared spectroscopy
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Isolation of Whole-plant Multiple Oscillations via Non-negative Spectral Decompositio 被引量:2
16
作者 夏春明 郑建荣 John Howell 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第3期353-360,共8页
Constrained spectral non-negative matrix factorization(NMF)analysis of perturbed oscillatory process control loop variable data is performed for the isolation of multiple plant-wide oscillatory sources.The technique i... Constrained spectral non-negative matrix factorization(NMF)analysis of perturbed oscillatory process control loop variable data is performed for the isolation of multiple plant-wide oscillatory sources.The technique is described and demonstrated by analyzing data from both simulated and real plant data of a chemical process plant. Results show that the proposed approach can map multiple oscillatory sources onto the most appropriate control loops,and has superior performance in terms of reconstruction accuracy and intuitive understanding compared with spectral independent component analysis(ICA). 展开更多
关键词 process monitoring multiple oscillations non-negative matrix factorization SPARSE spectral analysis fault isolation
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A Wideband E-Plane Crossover Coupler for Terahertz Applications 被引量:1
17
作者 Xiaohe Cheng Zhiyan Liu +2 位作者 Yuan Yao Junsheng Yu Xiaodong Chen 《China Communications》 SCIE CSCD 2021年第5期245-254,共10页
In this paper,a new approach to design terahertz(THz)E-plane crossover coupler is reported.By cascading two symmetrical septum polarizers,a simple structure with wide operating bandwidth and high isolation performance... In this paper,a new approach to design terahertz(THz)E-plane crossover coupler is reported.By cascading two symmetrical septum polarizers,a simple structure with wide operating bandwidth and high isolation performance is achieved.The working principle is explained by operating waveguide modes.To simplify the optimization process,the scattering matrix(S-matrix)of the crossover is calculated.Two prototypes loaded and unloaded electromagnetic band gap(EBG)are fabricated and measured.The electrical contact problem at assembly plane is eliminated by the prototype loaded EBG.A measured bandwidth of 17.3%from 92.5 to 110 GHz for reflection and isolation coefficients<-15 dB and transmission coefficient>-2 dB is achieved. 展开更多
关键词 butler matrix crossover coupler high isolation MULTI-BEAM THZ
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低温基质隔离红外光谱和从头算研究CF_2O…IF 被引量:1
18
作者 陈末华 王雪峰 郑企克 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期258-263,共6页
在10K Ar和Xe基质中测得CF_2O…IF的两种分子间配合物A和B的红外光谱,观察到A和B之间的异构化反应.采用量子化学从头计算,在MP_2/LANL2DZ水平上计算得到A和B的平衡构型的结构参数和振动频率.IF与CF_2O的相互作用引起CF_2O的C(?)O双键伸... 在10K Ar和Xe基质中测得CF_2O…IF的两种分子间配合物A和B的红外光谱,观察到A和B之间的异构化反应.采用量子化学从头计算,在MP_2/LANL2DZ水平上计算得到A和B的平衡构型的结构参数和振动频率.IF与CF_2O的相互作用引起CF_2O的C(?)O双键伸长、C—F键缩短,导致v_C=O的红移和V_(CF_2)的蓝移.由势能曲线可看出,A的势能比B高23kJ/mol,表明B比A稳定,升温能够发生A向B的转化. 展开更多
关键词 碘三氟甲烷 臭氧 分子间配合物 CF2O…IF
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Spectroscopic characterization and photochemistry of the Criegee intermediate CF_(3)C(H)OO
19
作者 Lina Wang Zhuang Wu +1 位作者 Bo Lu Xiaoqing Zeng 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第4期160-169,共10页
Criegee intermediates(CIs),also known as carbonyl oxide,are reactive intermediates that play an important role in the atmospheric chemistry.Investigation on the structures and reactivity of CIs is of fundamental impor... Criegee intermediates(CIs),also known as carbonyl oxide,are reactive intermediates that play an important role in the atmospheric chemistry.Investigation on the structures and reactivity of CIs is of fundamental importance in understanding the underlying mechanism of their atmospheric reactions.In sharp contrast to the intensively studied parent molecule(CH_(2)OO)and the alkyl-substituted derivatives,the knowledge about the fluorinated analogue CF_(3)C(H)OO is scarce.By carefully heating the triplet carbene CF_(3)CH in an O2-doped Ar-matrix to 35 K,the elusive carbonyl oxide CF_(3)C(H)OO in syn-and anti-conformations has been generated and characterized with infrared(IR)and ultraviolet-visible(UV-vis)spectroscopy.The spectroscopic identification is supported by^(18)O-labeling experiments and quantum chemical calculations at the B3 LYP/6-311++G(3df,3pd)and MP2/6-311++G(2d,2p)levels.Upon the long-wavelength irradiation(λ>680 nm),both conformers of CF_(3)C(H)OO decompose to give trifluoroacetaldehyde CF_(3)C(H)O and simultaneously rearrange to the isomeric dioxirane,cyclic-CF_(3)CH(OO),which undergoes isomerization to the lowest-energy carboxylic acid CF_(3)C(O)OH upon UV-light excitation at 365 nm.The O_(2)-oxidation of CF_(3)CH via the intermediacy of CF_(3)C(H)OO and cyclic-CF_(3)CH(OO)might provide new insight into the mechanism for the degradation of hydro-chlorofluorocarbon CF_(3)CHCl_(2)(HCFC-123)in the atmosphere. 展开更多
关键词 Criegee intermediates CF_(3)COOH(TFA) CF_(3)CHCl_(2)(HCFC-123) PHOTOCHEMISTRY matrix-isolation spectroscopy
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环戊烯臭氧化反应瞬变物种产生机制 被引量:1
20
作者 杨晓璐 徐义生 +3 位作者 郭学超 郭创 陈建华 邓建国 《环境科学研究》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 2014年第12期1440-1449,共10页
大气中烯烃臭氧化反应产物是二次有机气溶胶(SOA)形成的重要前体物.运用自行组建的低温基质隔离系统研究环戊烯臭氧化反应的瞬变物种产生机制.采用程序升温方法,将温度从6 K升至115 K,用傅里叶红外光谱仪检测不同温度下生成的活性中间体... 大气中烯烃臭氧化反应产物是二次有机气溶胶(SOA)形成的重要前体物.运用自行组建的低温基质隔离系统研究环戊烯臭氧化反应的瞬变物种产生机制.采用程序升温方法,将温度从6 K升至115 K,用傅里叶红外光谱仪检测不同温度下生成的活性中间体,并将试验值与理论计算值、文献报道值进行对比,以确定中间体构型.结果表明:环戊烯臭氧化反应生成的中间体——POZ(初级臭氧化物)、SOZ(二次臭氧化物)和CI(一分子羰基氧化物和一分子醛或酮)被成功检测到.其中,POZ的特征吸收峰在705和946 cm-1处,对应O—O—O反对称伸缩振动和环变形振动;SOZ特征吸收峰在939 cm-1处,对应C—O伸缩振动;CI的特征吸收峰在1 733和853 cm-1处,分别对应CO伸缩振动和O—O伸缩振动.据此,环戊烯臭氧化反应遵循Criegee机制.采用4种量子化学计算方法——B3LYP/6-311++G(d,2p)、B3LYP/6-311++G(3df,3pd)、MP2/aug-cc-pvdz和PW91PW91/6-311++G(3df,3pd),计算POZ、SOZ和CI特征吸收峰的振动频率,其中POZ在705 cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为725、698、703、680 cm-1;SOZ在1 030 cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为1 017、1 018、1 025和993 cm-1;CI在1 733cm-1处吸收峰的振动频率计算值分别为1 796、1 803、1 732和1 745 cm-1.表明MP2/aug-cc-pvdz计算的特征振动频率与试验值最接近. 展开更多
关键词 基质隔离 傅里叶红外光谱仪 量化计算 Criegee机制 环戊烯
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