自由基聚合近20年的发展 被引量：24

1

作者 丘坤元 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第7期15-28,共14页

自由基聚合是在上世纪50年代发展起来的,已成为工业生产高分子产品的重要技术。自由基聚合由通用自由基聚合而发展为今天的活性/控制自由基聚合,是近20多年的事情。通用自由基合的研究主要是高活性引发剂、氧化还原体系及多功能引发体系... 自由基聚合是在上世纪50年代发展起来的,已成为工业生产高分子产品的重要技术。自由基聚合由通用自由基聚合而发展为今天的活性/控制自由基聚合,是近20多年的事情。通用自由基合的研究主要是高活性引发剂、氧化还原体系及多功能引发体系,ESR和激光技术在动力学和自由基精细结构测定的应用等。而活性自由基聚合由最初的引发转移终止剂活性自由基聚合(iniferter),演变为氮氧自由基调控聚合(NMP)或稳定自由基聚合(SFRP),原子转移自由基聚合(ATRP),茂钛金属/环氧化物自由基开环引发聚合,可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,碘转移自由基聚合和有机碲、有机锑调控聚合等活性/控制自由基聚合。本文就以上各方面的研究进展进行简要的综述。 展开更多

关键词 含胺氧化还原体系 活性自由基聚合 引发转移终止剂 稳定自由基聚合 原子转移自由基聚合 可逆加成断裂链转移聚合 聚合机理

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硫代-Iniferters法活性自由基嵌段共聚合

2

作者 罗丙红 廖凯荣 卢泽俭 《高分子通报》 CAS CSCD 2000年第4期43-48,70,共7页

自由基活性聚合近年来发展很快 ,本文在概述了自由基活性聚合及其最新进展的基础上 ,对硫代 - Iniferters法自由基活性聚合的机理、硫代 -

关键词 硫代-inifertersl 引发剂 活性自由基嵌段共聚合

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“活性”/控制自由基聚合的研究进展 被引量：22

3

作者 陈小平 丘坤元 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2001年第3期224-233,共10页

本文对“活性”/控制自由基聚合的研究进展做了综述 ,并讨论了其主要聚合引发体系的应用现状和前景。

关键词 “活性”自由基聚合 引发转移终止剂 2 2 6 6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基 控制自由基聚合 原子转移自由基聚合

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新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合 被引量：13

4

作者 钦曙辉 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期127-136,共10页

引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发... 引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体以及接枝和嵌段聚合物等 .本文扼要综述了引发转移终止剂的发展 ,着重综述了我们研究组在C—C键型高活性热引发转移终止剂、新的光引发转移终止剂、可聚合光引发转移终止剂、新型多功能引发转移终止剂和大分子光引发转移终止剂 展开更多

关键词 引发转移终止剂 可聚合型引发转移终止剂 活性自由基聚合 烯类单体 共聚合 光引发转移终止剂

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表面接枝分子印迹聚合物微球的合成及评价 被引量：19

5

作者 李保利 张敏 +1 位作者 姜萍 董襄朝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第10期955-961,共7页

将聚苯乙烯-二乙烯苯微球表面功能基化,引入引发转移终止剂(initiator-transfer-terminator agent,iniferter),以活性自由基聚合方式研究了球形树脂表面合成印迹聚合物的方法.在紫外光引发下,以左旋麻黄碱为印迹分子,甲基丙烯酸为功能单... 将聚苯乙烯-二乙烯苯微球表面功能基化,引入引发转移终止剂(initiator-transfer-terminator agent,iniferter),以活性自由基聚合方式研究了球形树脂表面合成印迹聚合物的方法.在紫外光引发下,以左旋麻黄碱为印迹分子,甲基丙烯酸为功能单体,在接枝Iniferter后的微球表面进行分子印迹聚合物接枝实验,并使用不同的反应条件,探讨了表面接枝印迹层微球制备条件对于识别能力的影响.平衡吸附的结果表明,表面接枝聚苯乙烯-二乙烯苯微球对于印迹分子具有亲和能力及选择性,其识别能力来自于印迹得到的识别位点. 展开更多

关键词 分子印迹聚合物表面接枝 引发转移终止剂 聚苯乙烯-二乙烯苯微球载体 左旋麻黄碱

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含有热引发转移终止剂的引发体系在反向原子转移自由基聚合中的应用 被引量：13

6

作者 秦东奇 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期281-287,共7页

原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡... 原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡金属及单体的适用性都得到了很大发展 . 展开更多

关键词 活性自由基聚合 引发转移终止剂 反向原子转移自由基聚合 引发剂

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光接枝表面修饰法制备牛血红蛋白的分子印迹微球 被引量：10

7

作者 盖青青 刘秋叶 +3 位作者 李文友 何锡文 陈朗星 张玉奎 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期64-70,共7页

聚苯乙烯球载体表面经引发转移终止剂修饰后,采用光接枝表面印迹方法制备了以牛血红蛋白(BHb)为模板分子、丙烯酰胺为功能单体和N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂的分子印迹聚合物微球(MIP).进一步采用红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM... 聚苯乙烯球载体表面经引发转移终止剂修饰后,采用光接枝表面印迹方法制备了以牛血红蛋白(BHb)为模板分子、丙烯酰胺为功能单体和N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂的分子印迹聚合物微球(MIP).进一步采用红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)和元素分析对聚合物微球进行了表征,证实了载体表面成功地接枝了分子印迹层,并研究了其吸附性能和分子识别选择性能.结果表明,采用光接枝表面修饰法制备的分子印迹微球对模板分子有着很好的吸附容量和识别选择性. 展开更多

关键词 分子印迹 分子识别 牛血红蛋白 光接枝 引发转移终止剂

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一种新型自由基聚合——“活性”/可控自由基聚合 被引量：6

8

作者 郭清泉 陈焕钦 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期56-59,63,共5页

自由基聚合是生产高分子量聚合物的重要方法 ,“活性”/可控自由基聚合综合了自由基聚合和离子聚合的优点 ,使自由基聚合具有可控性。本文对目前可以实现“活性”/可控自由基聚合的途径和各自机理进行介绍 ,指出应该重视对“活性”

关键词 自由基聚合 活性/可控自由基聚合 高分子量聚合物 可逆加成-裂解链转移 原子转移 引发转移终止剂

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大分子引发－转移－终止剂 被引量：3

9

作者 杨文君 李俊柏 沈家骢 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第5期636-640,共5页

大分子引发－转移－终止剂杨文君，李俊柏，沈家骢（青岛化工学院橡塑工程研究所，青岛，２６６０４２）（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词聚苯乙烯，聚丙烯酰胺，嵌段共聚，扩链反应，引发－转移－终止剂含有二乙基二硫代... 大分子引发－转移－终止剂杨文君，李俊柏，沈家骢（青岛化工学院橡塑工程研究所，青岛，２６６０４２）（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词聚苯乙烯，聚丙烯酰胺，嵌段共聚，扩链反应，引发－转移－终止剂含有二乙基二硫代氨基甲酸基的有机硫化物或大分子，在... 展开更多

关键词 聚苯乙烯 聚丙烯酰胺 嵌段共聚

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用引发转移终止剂制备嵌段和接枝共聚物 被引量：4

10

作者 陈欢 王国建 《高分子通报》 CAS CSCD 2003年第4期79-84,共6页

介绍了引发转移终止剂 (Iniferter)的概念及其引发“活性”自由基聚合的原理。

关键词 引发转移终止剂 制备 活性自由基聚合 ABA型三嵌段共聚物 接枝共聚物

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不同结构Iniferter引发苯乙烯聚合反应的研究

11

作者 蒋必彪 吴爱民 严卫星 《合成化学》 CAS CSCD 1999年第4期417-421,共5页

以不同结构的含氯化合物与铜试剂反应合成了4种链引发-转移-终止剂(Iniferter)。研究了它们引发苯乙烯的聚合反应过程,重点考察了Iniferter结构对聚合产物的影响。采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物分子量和分子量分布进行了测定... 以不同结构的含氯化合物与铜试剂反应合成了4种链引发-转移-终止剂(Iniferter)。研究了它们引发苯乙烯的聚合反应过程,重点考察了Iniferter结构对聚合产物的影响。采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物分子量和分子量分布进行了测定。结果表明:Iniferter结构对聚合反应速率、分子量实测值与理论值间的对应关系及分子量分布均有明显影响,当其形成的初级自由基上带有使其稳定的基团时,引发效率就高,聚合反应速率较快,而且分子量理论值与实测值两者更接近。加入四甲基秋兰姆化二硫组成双组份Iniferter引发体系可以在一定程度上使聚合物分子量分布变窄。 展开更多

关键词 苯乙烯 自由基聚合 聚苯乙烯 inifertER

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含氟聚氨酯丙烯酸酯的合成研究 被引量：4

12

作者 袁才登 邢竞男 +1 位作者 郝艳敏 曾海唤 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期13-18,23,共7页

以四苯基乙二醇、甲苯二异氰酸酯和聚四氢呋喃二醇为原料制备了聚氨酯大分子引发转移终止剂,用其引发丙烯酸六氟丁酯聚合,合成了含氟聚氨酯丙烯酸酯共聚物。用红外、核磁及凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行了表征。氟化丙烯酸酯的引入使... 以四苯基乙二醇、甲苯二异氰酸酯和聚四氢呋喃二醇为原料制备了聚氨酯大分子引发转移终止剂,用其引发丙烯酸六氟丁酯聚合,合成了含氟聚氨酯丙烯酸酯共聚物。用红外、核磁及凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行了表征。氟化丙烯酸酯的引入使聚氨酯的耐热性得到了提高,氟元素又赋予了聚合物膜优异的疏水性,制备的含氟聚氨酯丙烯酸酯可用作强疏水性涂料。结果表明:引发转移终止剂法是很好的含氟聚氨酯合成方法。 展开更多

关键词 含氟聚氨酯丙烯酸酯 疏水性涂料 引发转移终止剂 丙烯酸六氟丁酯

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以活性自由基聚合法制备硅球表面修饰的色谱固定相

13

作者 李保利 《中国西部科技》 2008年第31期27-28,24,共3页

研究工作探索了一种新型的基于活性自由基聚合的硅球表面改性的方法。这种方法将引发转移终止剂(initiator-transfer-terminator agent,Iniferter)接枝于硅球表面,在加入单体并引发的条件下,进行硅球表面聚合物包覆改性。由于改性后的... 研究工作探索了一种新型的基于活性自由基聚合的硅球表面改性的方法。这种方法将引发转移终止剂(initiator-transfer-terminator agent,Iniferter)接枝于硅球表面,在加入单体并引发的条件下,进行硅球表面聚合物包覆改性。由于改性后的硅球表面仍存在Iniferter,可以进行进一步的修饰,得到多层不同性质的表面。本文探索了进行硅球微球表面接枝Iniferter及进行聚甲基丙烯酸异辛酯表面改性的工作,改性后的硅球微球作为色谱固定相,可以分离不同的烷基苯异构体。 展开更多

关键词 聚合物包覆硅胶 活性自由基聚合 inifertER 色谱固定相

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Iniferter法合成星型PI/PMMA/PS嵌段共聚物 被引量：1

14

作者 陈磊 贾春满 +3 位作者 张小燕 张岐 刘娜 黄燕 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期213-216,233,共5页

采用Iniferter法,以自合成的1,3,5-(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)-2,4,6-均苯三甲基苄酯为引发剂,分别合成了星型二嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PI/PMMA)、聚异戊二烯/聚苯乙烯(PI/PS)和星型三嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙... 采用Iniferter法,以自合成的1,3,5-(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)-2,4,6-均苯三甲基苄酯为引发剂,分别合成了星型二嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PI/PMMA)、聚异戊二烯/聚苯乙烯(PI/PS)和星型三嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯(PI/PMMA/PS)。利用IR和1HNMR对各嵌段共聚物的结构和组成进行了表征。 展开更多

关键词 inifertER 聚异戊二烯 嵌段共聚物 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 功能材料

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活性自由基聚合(Iniferter)法制备聚合物包覆硅胶固定相及其色谱性能评价

15

作者 张海燕 李保利 +3 位作者 张绪宏 宿书芳 张敏 董襄朝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第19期2151-2156,共6页

应用活性自由基聚合法,在接枝iniferter的硅球表面键合甲基丙烯酸异辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合层,制备了聚合物包覆硅胶色谱固定相,并研究了合成条件对于聚合层及分离效果的影响.在一定聚合时间中,接枝聚合物质量与反应时间呈线... 应用活性自由基聚合法,在接枝iniferter的硅球表面键合甲基丙烯酸异辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合层,制备了聚合物包覆硅胶色谱固定相,并研究了合成条件对于聚合层及分离效果的影响.在一定聚合时间中,接枝聚合物质量与反应时间呈线性关系,并可以在得到聚合物包覆硅胶的基础上,利用包覆硅胶中的iniferter再次引发接枝聚合,体现了活性自由基聚合的特点.聚合物包覆硅胶对于烷基苯同系物、碱性化合物及羟基苯甲酸酯具有很好的色谱分离能力及柱效,同时,由于聚合层能够有效地覆盖硅球表面的硅羟基,减小了碱性化合物的拖尾.研究工作提供了新的聚合物包覆硅胶固定相的合成方法. 展开更多

关键词 聚合物包覆硅胶 活性自由基聚合 inifertER 色谱固定相

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C_(60)负载iniferter引发丙烯腈光聚合的研究 被引量：1

16

作者 贺继东 王娟 《青岛大学学报（工程技术版）》 CAS 2000年第2期17-19,共3页

初步探讨了球笼烯 C60 负载的 iniferter C60 - ( SR) n作光引发剂引发丙烯腈的光聚合 ,考察了光照时间、环境温度、光引发剂浓度、单体浓度对单体转化率、产物相对分子质量等方面的影响 ,并就反应制得的聚合物在 C60 高分子化中的地位... 初步探讨了球笼烯 C60 负载的 iniferter C60 - ( SR) n作光引发剂引发丙烯腈的光聚合 ,考察了光照时间、环境温度、光引发剂浓度、单体浓度对单体转化率、产物相对分子质量等方面的影响 ,并就反应制得的聚合物在 C60 高分子化中的地位作了一定的评价。 展开更多

关键词 inifertER 聚丙烯腈 光聚合 活性聚合 碳60 负载

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硅球表面活性自由基印迹聚合物的制备与表征

17

作者 林冬 郭晶晶 李旭冉 《绿色科技》 2015年第10期244-247,共4页

实验研究了在硅球表面用引发-转移-终止剂(iniferter)法制备氯霉素分子印迹聚合物。实验使用硅烷化试剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、对氯甲基苯甲酰氯、二乙基二硫代氨基甲酸钠分别在硅球上接枝使硅球表面连接iniferter。然后以甲... 实验研究了在硅球表面用引发-转移-终止剂(iniferter)法制备氯霉素分子印迹聚合物。实验使用硅烷化试剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、对氯甲基苯甲酰氯、二乙基二硫代氨基甲酸钠分别在硅球上接枝使硅球表面连接iniferter。然后以甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在光引发下自由基反应生成分子印迹聚合物。该印迹聚合物由于聚合均匀印迹位点暴露,因此与传统表面印迹聚合相比,印迹因子有了一定的提高。最后将聚合物作为色谱固定相填料,利用压柱机压入不锈钢柱中,连接高效液相色谱仪检测分离模板和竞争物的混合溶液,印迹情况良好。 展开更多

关键词 氯霉素 分子印迹 inifertER 高效液相色谱

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多官能Iniferter制备聚合物分散液晶膜及其含量对电光性能的影响 被引量：3

18

作者 秦爱林 汪映寒 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期870-875,共6页

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)、引发转移终止(Iniferter)活性自由基聚合法分步骤制备多官能Iniferter的大分子(RAFT-MI),并通过紫外光聚合诱导相分离法制备接枝共聚物为基体的聚合物分散液晶(PDLC)膜,研究了不同含量的RAFT-MI对PDLC... 采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)、引发转移终止(Iniferter)活性自由基聚合法分步骤制备多官能Iniferter的大分子(RAFT-MI),并通过紫外光聚合诱导相分离法制备接枝共聚物为基体的聚合物分散液晶(PDLC)膜,研究了不同含量的RAFT-MI对PDLC膜的微观形貌、开态透光率、阈值电压(Vth)、饱和电压(Vsat)、对比度和记忆效应的影响.结果表明,当PDLC中的RAFT-MI含量从10%增加到30%时,开态透光率先增加,随后又逐渐降低,而Vth、Vsat逐渐降低,对比度先增加,然后又降低,记忆效应减弱. 展开更多

关键词 聚合物分散液晶 引发转移终止 可逆加成-断裂链转移 聚合诱导相分离 电光性能

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侧链液晶高聚物的活性/可控自由基聚合

19

作者 曹健 张可达 《长春理工大学学报（自然科学版）》 2005年第2期69-72,共4页

活性聚合最常见的增长链为离子,链端因为电荷的排斥作用而相互不发生反应,但是这种活性聚合方式仅仅适用于一部分单体,制约了所得聚合物的组成和结构。而自由基聚合虽然适用的单体种类较多,但由于增长链是自由基,比离子更容易互相结合... 活性聚合最常见的增长链为离子,链端因为电荷的排斥作用而相互不发生反应,但是这种活性聚合方式仅仅适用于一部分单体,制约了所得聚合物的组成和结构。而自由基聚合虽然适用的单体种类较多,但由于增长链是自由基,比离子更容易互相结合而不易进行活性聚合。因此如何实现自由基的活性聚合,寻找类似于离子那样稳定的自由基,增长迅速、并且不会引发产生新的增长链是聚合物科学的迫切任务。本文主要介绍几种自由基的活性聚合方法Iniferter、氮氧化物调介聚合(NMP)和原子转移自由基聚合(ATRP)以及它们在合成侧链液晶高聚物方面的应用。 展开更多

关键词 inifertER 氮氧化物调介聚合 原子转移自由基聚合 液晶高聚物 活性/可控自由基聚合

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细乳液聚合法制备聚合物空心球 被引量：2

20

作者 张珂 汪太生 +3 位作者 李自力 戴静闻 何卫东 白如科 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第4期475-481,共7页

设计、合成了一种两亲性的引发转移终止剂(inifeter),2-(N,N-二羧甲基二硫代氨基甲酸酯基)异丁酸十二酯(DIBDC),通过核磁谱对其结构进行了表征.DIBDC既可引发聚合,又是表面活性剂.以DIBDC作为乳化剂,醋酸铜(Cu(OAc)_2)为催化剂,进行了... 设计、合成了一种两亲性的引发转移终止剂(inifeter),2-(N,N-二羧甲基二硫代氨基甲酸酯基)异丁酸十二酯(DIBDC),通过核磁谱对其结构进行了表征.DIBDC既可引发聚合,又是表面活性剂.以DIBDC作为乳化剂,醋酸铜(Cu(OAc)_2)为催化剂,进行了细乳液聚合法制备聚合物空心球的研究.实验结果表明,通过细乳液聚合,制备了直径为100~200 nm的聚苯乙烯空心球.由于DIBDC中的二硫代氨基甲酸酯基团与卤素在化学行为上相似,因此,DIBDC可作为假卤素引发剂,在Cu(OAc)_2催化作用下产生自由基,从而引发聚合反应.Cu(OAc)_2存在于水相中,可以扩散到油水界面层与DIBDC作用,而活性自由基增长链始终处于油水界面,因此,聚合反应只能在油水界面层的"受限空间"内进行,从原理上避免了实心聚合物球的形成. 展开更多

关键词 超引发转移终止剂 活性自由基聚合 细乳液聚合 聚合物空心球

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