基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,研究了氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石的电子结构,讨论了不同通道离子(F-、Cl-、OH-)对磷灰石电子结构的影响。能带分析表明:氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石均为绝缘体,其带宽分别为5.600、5.384和...基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,研究了氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石的电子结构,讨论了不同通道离子(F-、Cl-、OH-)对磷灰石电子结构的影响。能带分析表明:氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石均为绝缘体,其带宽分别为5.600、5.384和3.577 e V。态密度分析表明:通道离子对3种磷灰石的态密度影响较大,氟磷灰石与氯磷灰石导带部分有Ca1 3d轨道和Ca2 3d轨道的贡献;羟基磷灰石态密度导带部分仅有Ca2 3d轨道的贡献,导致Ca2还原性降低;羟基磷灰石态密度向低能级方向移动,形成新的深部价带;Cl的态密度较F的态密度向高能级方向移动,导致形成新的中部价带-12.5~14.0 e V,该价带仅由Cl 3s轨道组成。Mulliken电荷布居及键布居表明:F得电荷能力强于Cl,主要是F的2p轨道得电荷能力强于Cl的3p轨道;3种磷灰石中的O—P键布居接近且均较大,共价性较强,F—Ca与Cl—Ca布居接近,但F—Ca键长小于Cl—Ca键长,F—Ca结合作用强于Cl—Ca。展开更多
以锑化铯(Cs_(3)Sb)为代表的碱金属型半导体光阴极具有高量子效率、低电子发射度、光谱响应快等特点,可作为理想的新型电子发射源.然而Cs_(3)Sb中碱金属敏感于含氧气体,从而导致其结构不稳定,工作寿命低,影响电子发射效率.利用超薄层状...以锑化铯(Cs_(3)Sb)为代表的碱金属型半导体光阴极具有高量子效率、低电子发射度、光谱响应快等特点,可作为理想的新型电子发射源.然而Cs_(3)Sb中碱金属敏感于含氧气体,从而导致其结构不稳定,工作寿命低,影响电子发射效率.利用超薄层状的二维材料进行涂层保护Cs_(3)Sb基底,有望构建新型高性能光阴极材料,但目前仍然缺乏适合的二维材料,能够在保护基底同时维持低功函数(W)和高量子效率.近年来二维过渡金属碳/氮化物(MXene)材料逐渐成为研究热点,其灵活引入的悬挂键可以很好地调控MXene材料的结构和电子特性.本文系统构建了一系列M_(2)CT_(2)-Cs_(3)Sb异质结,基于第一性原理计算分析了过渡金属元素(M)、原子配比(M/C)、堆垛构型及悬挂键(T)等对其W的影响.研究表明,不同悬挂键类型对构建异质结的W影响显著,相对于其他悬挂键(—F/—O/—Cl/—S/—NH),带有—OH/—OCH_(3)悬挂键构成的M_(2)CT_(2)-Cs_(3)Sb异质结具有相对较低的W.利用差分电荷密度和能级矫正分析解释了异质结W的变化原因,即异质结界面电荷重新分布导致界面偶极方向不同,造成电子逸出的势垒不同.经过筛选后发现,M_(2)C(OH)_(2)(M=V,Ti,Cr)和M_(2)C(OCH_(3))_(2)(M=Ti,Cr,Nb)结构可以看作理想的涂层材料,尤其是V_(2)C(OH)_(2)-Cs_(3)Sb(W=1.602 e V)和Ti_(2)C(OCH_(3))_(2)-Cs_(3)Sb(W=1.877 e V).本研究不仅有助于深入理解MXene-Cs_(3)Sb异质结电子结构和光学性质,同时也为高性能光阴极材料的计算筛选提供参考依据.展开更多
文摘基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,研究了氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石的电子结构,讨论了不同通道离子(F-、Cl-、OH-)对磷灰石电子结构的影响。能带分析表明:氟磷灰石、氯磷灰石和羟基磷灰石均为绝缘体,其带宽分别为5.600、5.384和3.577 e V。态密度分析表明:通道离子对3种磷灰石的态密度影响较大,氟磷灰石与氯磷灰石导带部分有Ca1 3d轨道和Ca2 3d轨道的贡献;羟基磷灰石态密度导带部分仅有Ca2 3d轨道的贡献,导致Ca2还原性降低;羟基磷灰石态密度向低能级方向移动,形成新的深部价带;Cl的态密度较F的态密度向高能级方向移动,导致形成新的中部价带-12.5~14.0 e V,该价带仅由Cl 3s轨道组成。Mulliken电荷布居及键布居表明:F得电荷能力强于Cl,主要是F的2p轨道得电荷能力强于Cl的3p轨道;3种磷灰石中的O—P键布居接近且均较大,共价性较强,F—Ca与Cl—Ca布居接近,但F—Ca键长小于Cl—Ca键长,F—Ca结合作用强于Cl—Ca。
文摘以锑化铯(Cs_(3)Sb)为代表的碱金属型半导体光阴极具有高量子效率、低电子发射度、光谱响应快等特点,可作为理想的新型电子发射源.然而Cs_(3)Sb中碱金属敏感于含氧气体,从而导致其结构不稳定,工作寿命低,影响电子发射效率.利用超薄层状的二维材料进行涂层保护Cs_(3)Sb基底,有望构建新型高性能光阴极材料,但目前仍然缺乏适合的二维材料,能够在保护基底同时维持低功函数(W)和高量子效率.近年来二维过渡金属碳/氮化物(MXene)材料逐渐成为研究热点,其灵活引入的悬挂键可以很好地调控MXene材料的结构和电子特性.本文系统构建了一系列M_(2)CT_(2)-Cs_(3)Sb异质结,基于第一性原理计算分析了过渡金属元素(M)、原子配比(M/C)、堆垛构型及悬挂键(T)等对其W的影响.研究表明,不同悬挂键类型对构建异质结的W影响显著,相对于其他悬挂键(—F/—O/—Cl/—S/—NH),带有—OH/—OCH_(3)悬挂键构成的M_(2)CT_(2)-Cs_(3)Sb异质结具有相对较低的W.利用差分电荷密度和能级矫正分析解释了异质结W的变化原因,即异质结界面电荷重新分布导致界面偶极方向不同,造成电子逸出的势垒不同.经过筛选后发现,M_(2)C(OH)_(2)(M=V,Ti,Cr)和M_(2)C(OCH_(3))_(2)(M=Ti,Cr,Nb)结构可以看作理想的涂层材料,尤其是V_(2)C(OH)_(2)-Cs_(3)Sb(W=1.602 e V)和Ti_(2)C(OCH_(3))_(2)-Cs_(3)Sb(W=1.877 e V).本研究不仅有助于深入理解MXene-Cs_(3)Sb异质结电子结构和光学性质,同时也为高性能光阴极材料的计算筛选提供参考依据.
