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钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应 被引量:15
1
作者 靳丽丽 常涛 景欢旺 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期287-289,共3页
研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响.结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂... 研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响.结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,且底物∶催化剂∶助催化剂∶共催化剂摩尔比为200∶1∶1∶2,反应温度为323 K时,不同环氧化合物都取得了较高的环碳酸酯产率. 展开更多
关键词 钌卟啉络合物 二氧化碳 环氧化合物 偶联反应 苯基三甲基三溴化铵 重氮乙酸乙酯
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菊酸乙酯的合成工艺 被引量:2
2
作者 余孟成 杨喜 +1 位作者 林旺娣 林彬 《广东化工》 CAS 1998年第4期26-27,共2页
研究了菊酸乙酯合成的工艺条件,采用了自制的催化剂,在优化条件下,菊酸乙酯的收率超过80%。
关键词 环化反应 菊酸乙酯 拟除虫菊酯 杀虫剂
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Iodine-catalyzed Efficient Synthesis of β-Keto Esters from Aldehydes and Ethyl Diazoacetate Under Solvent-free Conditions 被引量:2
3
作者 WANG Hong-she ZENG Jun-e 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第3期343-346,共4页
An efficient procedure for the synthesis ofβ-keto esters from the reaction of aldehydes and ethyl diazoacetate catalyzed by iodine at room temperature under solvent-free conditions has been described. The catalytic p... An efficient procedure for the synthesis ofβ-keto esters from the reaction of aldehydes and ethyl diazoacetate catalyzed by iodine at room temperature under solvent-free conditions has been described. The catalytic procedure has the advantages of easily available catalyst, mild reaction conditions, high yields, and easy work-up. 展开更多
关键词 IODINE β-Keto ester ALDEHYDE ethyl diazoacetate
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重氮乙酸乙酯的连续合成工艺研究 被引量:3
4
作者 岳家委 辜顺林 +4 位作者 刘建武 朱佳慧 李孟金 张跃 严生虎 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期205-208,共4页
以甘氨酸乙酯盐酸盐和亚硝酸钠为原料,研究了在微通道反应器中重氮乙酸乙酯的连续流合成工艺。考察了亚硝酸钠用量、反应温度、酸用量、停留时间等工艺条件对反应结果的影响。由于该反应为强放热反应,且产物在高温下稳定性差,因此,若采... 以甘氨酸乙酯盐酸盐和亚硝酸钠为原料,研究了在微通道反应器中重氮乙酸乙酯的连续流合成工艺。考察了亚硝酸钠用量、反应温度、酸用量、停留时间等工艺条件对反应结果的影响。由于该反应为强放热反应,且产物在高温下稳定性差,因此,若采用传统釜式间歇操作容易造成局部过热,存在较大的安全隐患和产物分解的缺陷;普通的管道反应器又难以克服非均相的传质障碍导致收率偏低。微通道反应器在保持良好的传热效率同时,能打破相界面障碍,保证反应液充分混合,非常适合该工艺的开发。利用微通道反应器的上述优点,进行工艺条件的筛选,提高了反应效率并得到较高的收率。 展开更多
关键词 重氮乙酸乙酯 微通道反应器 连续流
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新型手性双二茂铁希呋碱亚胺配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用 被引量:3
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作者 戴慧聪 胡向平 +2 位作者 陈惠麟 白长敏 郑卓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-5,共5页
以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的... 以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷反应的催化作用,结果表明该类化合物的Ru(II)配合物具有很高的催化活性. 展开更多
关键词 双二茂铁亚胺配体 不对称环丙烷化反应 苯乙烯 重氮乙酸乙酯
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(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成 被引量:2
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作者 张华林 姚建华 +3 位作者 任春梅 雷武 夏明珠 王风云 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第5期423-427,共5页
以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷... 以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。 展开更多
关键词 SALEN配体 重氮乙酸乙酯 环丙烷化 (S)-(+)-2 2-二甲基环丙烷甲酸乙酯 (S)-(+)-2 2-二甲基环丙烷甲酰胺 不对称合成
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(μ_3-S)Fe_2CoCu(PPh_3)_2(CO)_8催化苯乙烯环丙烷化反应研究 被引量:2
7
作者 陈致 张玉华 +2 位作者 祝馨怡 谢宝汉 殷元骐 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期307-310,共4页
Metal clusters have been suggested as active catalysts in a variety of homogeneous catalytic reactions. In this paper the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate is catalyzed by metal cluster (μ 3 S)Fe 2C... Metal clusters have been suggested as active catalysts in a variety of homogeneous catalytic reactions. In this paper the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate is catalyzed by metal cluster (μ 3 S)Fe 2CoCu(PPh 3) 2 (CO) 8 for the first time. Expenimental results show that toluene as solvent, Styrene/EDA=4, EDA/Cat.=100, , 30 ℃ and 24 h are the best conditions. After reaction, the catalyst was isolated and characterized. 展开更多
关键词 金属原子簇 苯乙烯 环丙烷化 催化 催化剂
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重氮乙酸乙酯合成工艺过程热风险性研究 被引量:1
8
作者 任彦浩 叶启亮 +1 位作者 马莹莹 袁佩青 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第12期3430-3433,3439,共5页
采用了差示扫描量热仪和加速绝热扫描量热仪对重氮乙酸乙酯的相关热力学参数进行了测量,通过相关动力学分析得到了反应最大速率的到达时间(TMR ad),利用反应量热仪对重氮乙酸乙酯合成工艺进行量热实验,并通过量热数据获得了绝热温升、... 采用了差示扫描量热仪和加速绝热扫描量热仪对重氮乙酸乙酯的相关热力学参数进行了测量,通过相关动力学分析得到了反应最大速率的到达时间(TMR ad),利用反应量热仪对重氮乙酸乙酯合成工艺进行量热实验,并通过量热数据获得了绝热温升、反应焓变和体系在失控情形下所能到达的最高合成温度(MTSR),比较合成温度(T_(p))、失控情形下到达的最高合成温度(MTSR)、二次分解温度T_(D24)以及技术原因的最高温度(MTT),确定风险级别。结果表明,重氮乙酸乙酯起始分解温度为85℃,放热量149.146 J/g,具有潜在的分解危险性;重氮化合成工艺的风险等级为:T_(p)<MTSR<T_(D24)<MTT,由风险等级分级标准可将该工艺的风险等级确定为2级,并可根据风险等级,提出对应的防护措施,确保该工艺合成过程中的安全。 展开更多
关键词 重氮乙酸乙酯 反应量热 过程控制 风险评估 安全措施
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重氮乙酸乙酯的合成与含量分析 被引量:2
9
作者 王红利 刘改玲 +1 位作者 李争宁 陈惠麟 《精细化工中间体》 CAS 2008年第1期40-43,46,共5页
对亚硝酸钠与甘氨酸乙酯盐酸盐合成重氮乙酸乙酯的过程进行了改进,在滴加亚硝酸钠前给体系中加入适量强酸可以促进反应平稳进行,收率达95.8%,建立了用紫外光谱法测定溶液中重氮乙酸乙酯的方法。该合成方法经工业实验,适于大规模生产。
关键词 重氮乙酸乙酯 合成 分析 重氮化
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四甲基乙烯环丙烷化反应的催化研究 被引量:2
10
作者 李争宁 陈惠麟 +1 位作者 于振远 郭和夫 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第3期102-105,共4页
烯烃和重氮乙酸酯(RDA)在光照、加热或催化剂作用下反应生成的环丙烷羧酸酯是合成拟除虫菊酯的重要中间体。铜、铑等金属的化合物作为催化剂在这类反应中得到了广泛应用。对RDA和四甲基乙烯TME的环丙烷化反应,曾以CuSO_4、Cu(acac)_2、
关键词 四甲基乙烯 环丙烷化 EOA
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重氮乙酸乙酯与烯胺的新反应研究 被引量:1
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作者 赵伟杰 闫凤美 《河南科学》 2006年第4期499-501,共3页
主要论述重氮乙酸乙酯(EDA)与N-(苯乙烯基-)吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-苯基-丁酸乙酯.我们详细考察了催化剂、反应溶剂以及反应温度对这一反应的影响.
关键词 重氮乙酸乙酯 烯胺 铜盐催化剂 4-氧代-4-苯基-丁酸乙酯
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铁(Ⅲ)酞菁在醛的烯烃化反应中的催化活性研究
12
作者 周蓉 邹怀波 《广东化工》 CAS 2022年第5期11-12,25,共3页
金属酞菁,是一类具有重要应用价值的配合物,在有机合成领域表现出非常优异的催化活性,如可以催化C-H键的插入、D-A环加成、偶联和烯烃双键的氨基羟基化反应等,本文以铁(Ⅲ)酞菁配合物为催化剂,研究了它在醛与重氮乙酸乙酯进行烯烃化反... 金属酞菁,是一类具有重要应用价值的配合物,在有机合成领域表现出非常优异的催化活性,如可以催化C-H键的插入、D-A环加成、偶联和烯烃双键的氨基羟基化反应等,本文以铁(Ⅲ)酞菁配合物为催化剂,研究了它在醛与重氮乙酸乙酯进行烯烃化反应的催化活性,结果表明,铁(Ⅲ)酞菁是一种高效的烯烃化反应催化剂,对底物具有非常好的适应性。 展开更多
关键词 铁(Ⅲ)酞菁 重氮乙酸乙酯 烯烃化 催化
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半夹芯式16电子化合物CpCo(S2C2B(10)H(10))与重氮乙酸乙酯及联烯三元反应体系
13
作者 刘贵锋 燕红 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第3期487-492,共6页
半夹芯式碳硼烷16e金属有机化合物Cp Co(S2C2B10H10)与重氮乙酸乙酯及联烯在室温下反应,生成化合物1和2。在化合物1和2中,一分子重氮乙酸乙酯与一分子联烯以头-头方式插入Co-B键之间使碳硼烷B(3)/(6)位发生B-H键活化生成B-C键,另有一分... 半夹芯式碳硼烷16e金属有机化合物Cp Co(S2C2B10H10)与重氮乙酸乙酯及联烯在室温下反应,生成化合物1和2。在化合物1和2中,一分子重氮乙酸乙酯与一分子联烯以头-头方式插入Co-B键之间使碳硼烷B(3)/(6)位发生B-H键活化生成B-C键,另有一分子重氮乙酸乙酯使Co-S断裂形成硫叶立德。分别采用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X射线衍射等表征方法对化合物1和2进行了结构表征。 展开更多
关键词 碳硼烷 联烯 重氮乙酸乙酯 B-H键活化
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Supported Cupric Oxide Catalysts for Cyclopropanation of Styrene with Ethyl Diazoacetate
14
作者 刘翔 刘艳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期319-320,共2页
关键词 苯乙烯 重氮乙酸乙酯 环丙烷化反应 氧化铜 二氧化钛 负载型催化剂 催化反应 三氧化二铝
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催化不对称合成(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺
15
作者 陈瑞业 王其军 +2 位作者 欧阳罗 徐东成 李新生 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期570-572,共3页
重氮乙酸乙酯和异丁烯在手性铜配合物催化下进行环丙烷化反应,以较好的产率和光学纯度得到(S)-2,2-二甲基环丙甲酸乙酯,再经过皂化、酯化、酰胺化反应制得光学纯的标题化合物。
关键词 (S)-2 2-二甲基环丙甲酰胺 重氮乙酸乙酯 异丁烯 不对称合成 手性铜配合物
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铜化合物催化重氮乙酸乙酯环丙烷化反应
16
作者 李争宁 陈惠麟 郭和夫 《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第5期352-358,共7页
研究了以铜化合物催化重氮乙酸乙酯与烯烃的环丙烷化反应,首次计算了反应关键中间体铜-卡宾的环丙烷化选择性P及该中间体的解离常数K,结果表明:1.反应体系中可能存在着铜-卡宾与游离卡宾的平衡;2.P、K与所用的催化剂有关。使用不同的催... 研究了以铜化合物催化重氮乙酸乙酯与烯烃的环丙烷化反应,首次计算了反应关键中间体铜-卡宾的环丙烷化选择性P及该中间体的解离常数K,结果表明:1.反应体系中可能存在着铜-卡宾与游离卡宾的平衡;2.P、K与所用的催化剂有关。使用不同的催化剂,温度对反应选择性的影响也不同,对以上结果进行了理论探讨。 展开更多
关键词 重氮乙酸乙酯 环丙烷化 催化剂
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钴膦簇合物的催化环丙烷化反应
17
作者 赵转云 马竞涛 +1 位作者 高润雄 殷元骐 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第3期203-206,共4页
本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNM... 本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 展开更多
关键词 钴膦簇合物 苯乙烯 环丙烷化反应
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