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纤维素在离子液体中的均相乙酰化及其选择性 被引量:17
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作者 武进 张昊 +1 位作者 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期592-594,共3页
Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The ... Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The degree of substitution(DS) of the products and the distribution of substituents were determined by titration and {} 13C NMR techniques respectively. It was observed that acetyl chloride reacted faster than {anhydride}. Further, pyridine accelerated the reactions when anhydride was used as the acetylating agent, while it slowed down the reactions when acetyl chloride was used. An interesting distribution of DS_ C-2 DS_ C-3 for substitutes was observed in the product with acetic anhydride/pyridine system. 展开更多
关键词 纤维素 离子液体 均相乙酰化 取代基分布 区域选择性
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低取代醋酸纤维素的均相合成及其水溶性 被引量:10
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作者 曹妍 李会泉 +2 位作者 张懿 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第10期2115-2117,共3页
Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the... Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the DS in a range from 0.34 to 1.60 were obtained.NMR analysis shows that the distribution of acetyl moieties among the three OH groups of anhydroglucose unit is C6■C3>C2 for the synthesized CMA.The water solubility measurement shows that the CMA samples with the DS ranging from 0.65 to 1.06 are readily dissolved in water.The relationship between the structure and water solubility of CMA was briefly discussed. 展开更多
关键词 醋酸纤维素 低取代度 均相乙酰化 取代基分布 水溶性
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在苯-乙醇介质中生成的羧甲基纤维素取代基分布的研究 被引量:6
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作者 程发 赵华 +2 位作者 冯建新 张镜吾 李桂凤 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期524-529,共6页
以三组份两相液体苯乙醇水为介质合成羧甲基纤维素(CMC),应用1HNMR谱图分析了CMC中羧甲基在葡萄糖单元(AGU)的C2、C3及C6位上对羟基的取代分布.结果表明,取代基的分布顺序是C6>C2>C3;当取代... 以三组份两相液体苯乙醇水为介质合成羧甲基纤维素(CMC),应用1HNMR谱图分析了CMC中羧甲基在葡萄糖单元(AGU)的C2、C3及C6位上对羟基的取代分布.结果表明,取代基的分布顺序是C6>C2>C3;当取代度(DS)低于10时,C2∶C3∶C6近似于145∶1∶215;DS高于10以后,分布趋于相同,通过对CMC的X衍射分析解释了取代基分布规律.同时研究了苯的影响,证实相同取代度下,在苯乙醇水中生成的CMC试样,其C6位取代基分布多于在乙醇水中生成的试样. 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 CMC 葡萄糖单元 取代基分布
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衍生化气相色谱-质谱法分析羟丙基瓜尔胶的取代分布 被引量:3
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作者 巩沛鑫 叶应庆 +2 位作者 陈卫平 彭树华 季美芳 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第10期2449-2454,共6页
羟丙基瓜尔胶是瓜尔胶与环氧丙烷在碱性条件下发生醚化反应得到的一种瓜尔胶衍生物,羟丙基的取代度及取代分布与羟丙基瓜尔胶的性能和应用是密切相关的。本文采用甲基化、水解、还原、乙酰化的衍生化技术,通过气相色谱质谱分析了五种不... 羟丙基瓜尔胶是瓜尔胶与环氧丙烷在碱性条件下发生醚化反应得到的一种瓜尔胶衍生物,羟丙基的取代度及取代分布与羟丙基瓜尔胶的性能和应用是密切相关的。本文采用甲基化、水解、还原、乙酰化的衍生化技术,通过气相色谱质谱分析了五种不同取代度的羟丙基瓜尔胶的取代分布。发现随着取代度的增加,未取代单元的比例逐渐减少,双取代比例逐渐增加,单取代单元的比例先增加后减少,最高到46.66%。通过MS/DS可以计算平均链长,发现随着取代度的增大,平均链长略有增加,但DPn值都很小,说明羟丙基上的羟基活性很低,难以再与环氧丙烷反应,形成长链结构。 展开更多
关键词 羟丙基瓜尔胶 衍生化 气相色谱质谱 取代分布 平均链长
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羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性(Ⅰ)──溶剂种类对均一性的影响 被引量:3
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作者 张镜吾 程发 +2 位作者 李桂凤 李东立 张晓红 《天津大学学报》 CSCD 1995年第5期647-652,共6页
利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基均一性的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的长度、单取代及双取代百分数等;研究这些CM... 利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基均一性的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的长度、单取代及双取代百分数等;研究这些CMC的酸解程度随时间的变化,考察溶剂种类对CMC取代基分布的影响.结果表明:用二甲亚砜作溶剂,反应效果最好;二氧六环、丙酮、异丙醇及叔丁醇的效果也佳,生成的CMC取代基分布较均匀,耐酸性较强;甲醇和乙醇中生成的CMC取代基分布均一性很差. 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 取代基分布 葡萄糖单元 纤维素
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纤维素的均相和非均相状态下羧甲基化取代在AGU上的分布 被引量:2
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作者 邵自强 吴嫚丽 +2 位作者 王飞俊 王文俊 赵绪红 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期66-68,共3页
通过灰碱法化学滴定、红外光谱和核磁分析等手段,研究了均相、普通相捏合法和淤浆法三种方法制备的羧甲基纤维素(CMC)的取代度以及羧甲基取代基在葡萄糖基(AGU)的C2,C3,C6位上的分布情况。结果表明,与其它两种方法相比,淤浆法得到的CMC... 通过灰碱法化学滴定、红外光谱和核磁分析等手段,研究了均相、普通相捏合法和淤浆法三种方法制备的羧甲基纤维素(CMC)的取代度以及羧甲基取代基在葡萄糖基(AGU)的C2,C3,C6位上的分布情况。结果表明,与其它两种方法相比,淤浆法得到的CMC的取代基分布更具均匀性,而且C2>C6>C3;而捏合法和均相法得到的CMC上取代基分布为C6>C2>C3。 展开更多
关键词 均相 非均相 羧甲基纤维素 取代基分布
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微晶纤维素的羧甲基化反应 被引量:1
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作者 张俊 潘松汉 王贞 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 1996年第3期14-21,共8页
纤维素通过特殊的化学物理手段处理后,得到的微晶纤维素在有机溶剂中能很好地分散开,且所需要的有机溶剂的量较少。对其反应条件的探索表明,用微晶纤维素来进行羧甲基化反应,碱化和醚化时间较短,且一氯醋酸的利用率较高;用异丙醇... 纤维素通过特殊的化学物理手段处理后,得到的微晶纤维素在有机溶剂中能很好地分散开,且所需要的有机溶剂的量较少。对其反应条件的探索表明,用微晶纤维素来进行羧甲基化反应,碱化和醚化时间较短,且一氯醋酸的利用率较高;用异丙醇作溶剂比乙醇作溶剂反应效果好。产物用1H-NMR研究表明,取代基在2位、3位和6位上的分布较均匀。 展开更多
关键词 微昌纤维素 羧甲基化反应 纤维素
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THE UNIFORMITY OF DISTRIBUTION OF SUBSTITUENTS ALONG THE CHAIN OF CARBOXYMETHYL CELLULOSE SYNTHESIZED IN TWO-PHASE MEDIUM C_6H_6——C_2H_5OH
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作者 程发 冯建新 +2 位作者 李桂凤 王东华 张镜吾 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期117-125,共9页
Based on the property that carboxymethylcellulose (CMC ) can be de-graded to anhydroglucose residues by cellulase, the rate constant (K) of enzymatic degra-dation of CMC synthesized in the benzene-ethanol medium has b... Based on the property that carboxymethylcellulose (CMC ) can be de-graded to anhydroglucose residues by cellulase, the rate constant (K) of enzymatic degra-dation of CMC synthesized in the benzene-ethanol medium has been determined. Further-morel experimental equation K = 2.71× 10^(-2)(DS)^(-1.2) reflecting the relationship betweenK and the degree of substitution (DS) is correlated and used to describe chemical mi-crostructure uniformity of the distribution of substituents along chains effectively. Chainstructure parameters of enzymatic degradation products of CMC-the number of chainbreaks and the percentage of glucose released have been also measured. Average length ofsubstituted and unsubstituted chain segments are calculated simultaneously. Through thestudy of static and dynamic procedures of enzymatic degradation, the method to charac-terize the distribution of substituents of CMC along the chain has been improved. 展开更多
关键词 CARBOXYMETHYLCELLULOSE distribution of substituents Anhydroglucose unit Enzymatic degradation
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