临界状态土力学理论在描述细颗粒土应力变形特性方面较为成功，已经成为建立许多黏土和砂土本构模型的基础。对于堆石料，在应力、密度、级配等因素影响下，其变形特性非常复杂，且高应力条件下颗粒易发生破碎，是否存在“唯一”的临界...临界状态土力学理论在描述细颗粒土应力变形特性方面较为成功，已经成为建立许多黏土和砂土本构模型的基础。对于堆石料，在应力、密度、级配等因素影响下，其变形特性非常复杂，且高应力条件下颗粒易发生破碎，是否存在“唯一”的临界状态值得探讨。通过对不同级配、不同密度的试样在不同围压条件下的一系列大型三轴剪切试验，研究了堆石料的临界状态及其影响因素。研究发现：不同级配、不同密度、不同初始固结应力条件下，当剪应变较大时试样都趋于临界状态，临界状态的值与初始密度、初始级配、颗粒破碎有关；q–p＇平面内，堆石料存在唯一的临界应力比 M；在e– a（p＇/p a ）ξ平面内，临界状态线基本平行，其截距可以根据初始密度和初始级配直接求得。通过对比分析各试样的临界状态，提出了考虑级配和颗粒破碎影响的堆石料临界状态数学表达式。展开更多
用量子化学ONIOM(B3LYP/6-311++G(3df,3pd):UFF)∥ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)方法,研究α-Ala在SWBNNT(9,9)与水复合环境的手性转变。分子结构计算表明:反应物S型α-Ala和中间体INT1在SWBNNT(9,9)与水复合环境,与单体相比,氢转移断的...用量子化学ONIOM(B3LYP/6-311++G(3df,3pd):UFF)∥ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)方法,研究α-Ala在SWBNNT(9,9)与水复合环境的手性转变。分子结构计算表明:反应物S型α-Ala和中间体INT1在SWBNNT(9,9)与水复合环境,与单体相比,氢转移断的O-H和C-H键都略长,H与其要转移到的目标原子O的距离均短很多。反应通道研究发现:在SWBNNT(9,9)与水复合环境下,α-Ala手性转变有4条路径,每条路径上氢转移都能以1个或2个水分子为媒介实现。势能面计算发现:手性转变反应的最高能垒来自H从手性C向羰基O转移的过渡态;在氨基先异构接着羧基H转移和H从手性C向羰基O转移顺次实现的路径,并以2H2O为氢转移媒介时最高能垒被降到最小值153.8 k J·mol-1。比只在SWBNNT(9,9)内的302.7 k J·mol-1明显降低,比只在水环境的167.8 k J·mol-1也有所降低。结果表明:SWBNNT(9,9)与水复合环境,对α-Ala手性转变有较好的催化作用。展开更多
文摘临界状态土力学理论在描述细颗粒土应力变形特性方面较为成功，已经成为建立许多黏土和砂土本构模型的基础。对于堆石料，在应力、密度、级配等因素影响下，其变形特性非常复杂，且高应力条件下颗粒易发生破碎，是否存在“唯一”的临界状态值得探讨。通过对不同级配、不同密度的试样在不同围压条件下的一系列大型三轴剪切试验，研究了堆石料的临界状态及其影响因素。研究发现：不同级配、不同密度、不同初始固结应力条件下，当剪应变较大时试样都趋于临界状态，临界状态的值与初始密度、初始级配、颗粒破碎有关；q–p＇平面内，堆石料存在唯一的临界应力比 M；在e– a（p＇/p a ）ξ平面内，临界状态线基本平行，其截距可以根据初始密度和初始级配直接求得。通过对比分析各试样的临界状态，提出了考虑级配和颗粒破碎影响的堆石料临界状态数学表达式。
文摘用量子化学ONIOM(B3LYP/6-311++G(3df,3pd):UFF)∥ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)方法,研究α-Ala在SWBNNT(9,9)与水复合环境的手性转变。分子结构计算表明:反应物S型α-Ala和中间体INT1在SWBNNT(9,9)与水复合环境,与单体相比,氢转移断的O-H和C-H键都略长,H与其要转移到的目标原子O的距离均短很多。反应通道研究发现:在SWBNNT(9,9)与水复合环境下,α-Ala手性转变有4条路径,每条路径上氢转移都能以1个或2个水分子为媒介实现。势能面计算发现:手性转变反应的最高能垒来自H从手性C向羰基O转移的过渡态;在氨基先异构接着羧基H转移和H从手性C向羰基O转移顺次实现的路径,并以2H2O为氢转移媒介时最高能垒被降到最小值153.8 k J·mol-1。比只在SWBNNT(9,9)内的302.7 k J·mol-1明显降低,比只在水环境的167.8 k J·mol-1也有所降低。结果表明:SWBNNT(9,9)与水复合环境,对α-Ala手性转变有较好的催化作用。
