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环醚直接双羰基化合成α,ω-二元羧酸
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作者 马长坡 赖楹 +3 位作者 赵天歌 张小炫 刘海超 杨维冉 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第1期122-129,共8页
二元羧酸是制备聚酰胺、聚酯和聚氨酯的重要中间体,其传统合成途径具有一定的局限性.以己二酸为例,其主要工业生产工艺是利用硝酸氧化KA油,该方法存在KA油产量低和产生大量温室气体N2O等问题.因此,探索工艺绿色、原子有效和采用可再生... 二元羧酸是制备聚酰胺、聚酯和聚氨酯的重要中间体,其传统合成途径具有一定的局限性.以己二酸为例,其主要工业生产工艺是利用硝酸氧化KA油,该方法存在KA油产量低和产生大量温室气体N2O等问题.因此,探索工艺绿色、原子有效和采用可再生原料的二元羧酸制备方法具有重要意义.环醚和多元醇很容易从生物质原料中得到,以它们为原料,通过双羰基化直接制备二元羧酸,是一种非常有潜力的反应途径.但目前大多数文献报道由环醚或多元醇通过羰基化反应生成的产物主要是C+1单羧酸.本课题组一直致力于碘催化生物质衍生的多元醇的加氢脱氧,研究发现,在特定的反应条件下,多元醇可以选择性地形成多碘取代化合物的中间体.受此启发,本文报道了一种由环醚或多元醇形成二碘代物中间体,然后直接通过双羰基化反应生成对应的C+2二羧酸的新策略.由于己二酸是最重要的二元羧酸之一,且四氢呋喃(THF)可以从丰富的生物质衍生的糠醛中获得,本文重点研究了通过双羰基化反应直接利用THF合成己二酸.在优化的反应条件下,以铑盐为催化剂,碘为促进剂,乙酸和水为混合溶剂,在170℃,CO和H_(2)条件下,THF可以84%的产率转化为己二酸.循环实验结果表明,该催化体系在5次循环后仍能够稳定运行.该催化体系不仅适用于各种环醚,也适用于不同的伯二醇合成对应的C+2α,ω-二元羧酸.通过对反应中间体进行检测以及控制实验研究发现,选择性生成1,4-二碘丁烷中间体是进一步双羰基化制备己二酸的关键,而生成烯烃中间体和单碘代物中间体是形成副产物戊酸的主要原因.在实验结果和文献研究基础上,提出了THF转化为己二酸的反应机理.在反应中,活性铑常以Rh(I)的形式存在,并且从质谱中观察到了[Rh(CO)_(2)I_(2)]−阴离子,它可以在羰基化条件下由不同的铑前体(例如RhCl_(3))经过CO和� 展开更多
关键词 α ω-二元羧酸 双羰基化 环醚 多元醇 己二酸
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苦味酸盐与4′-硝基苯并-15-冠-5配合物的合成与表征 被引量:1
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作者 张长水 陈花婷 《河南科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第3期96-99,共4页
在乙腈 乙醇 水(2+2+1,V+V+V)的混合溶剂中制备了六种金属(锰、钴、镍、铜、锌、镉)苦味酸盐与4′ 硝基苯并 15 冠 5的固态配合物,其组成为M(pic)2·2L·xH2O(M=Mn,Cu,x=2,M=Co,Ni,Zn,Cd;x=4;pic=苦味酸根;L=4′ NO2B15C5),并... 在乙腈 乙醇 水(2+2+1,V+V+V)的混合溶剂中制备了六种金属(锰、钴、镍、铜、锌、镉)苦味酸盐与4′ 硝基苯并 15 冠 5的固态配合物,其组成为M(pic)2·2L·xH2O(M=Mn,Cu,x=2,M=Co,Ni,Zn,Cd;x=4;pic=苦味酸根;L=4′ NO2B15C5),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等对该系列配合物进行了表征,证明该系列配合物的摩尔组成比为2∶1,给以苦味酸盐为对阴离子的过渡金属冠醚配合物领域增添了新内容。 展开更多
关键词 苦味酸盐 4′-硝基苯并-15-冠-5配合物 合成 环醚 三硝苯酚盐 冠醚 配位化学
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异喹啉盐与环醚的Diels-Alder环加成反应
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作者 朱烈 《精细石油化工》 CAS CSCD 1991年第1期37-39,共3页
异喹啉盐可与不同结构的环烯醚及环烯醇醚进行Diels-Alder环加成反应,这是合成稠环化合物的有效途径。文中提出了8-甲氧基异喹啉与2,4-二硝基氯苯的成盐方法。
关键词 异喹啉盐 环醚 环加成
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四取代硼酸盐的1,2-氧迁移反应在环醚合成中的应用
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作者 郑开敏 杨民 +4 位作者 刘锟 黄娴 韩丛丛 杨刚 何述钟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1100-1105,共6页
本文应用四取代硼酸盐(boron ate-complex)分子内1,2氧迁移反应合成环醚。在本反应中,含羰基的有机硼烷在碱的作用下发生分子内亲核反应构建boron ate-complex,然后该复合物发生两次1,2氧迁移反应合成环醚。该方法反应时间短、条件温和... 本文应用四取代硼酸盐(boron ate-complex)分子内1,2氧迁移反应合成环醚。在本反应中,含羰基的有机硼烷在碱的作用下发生分子内亲核反应构建boron ate-complex,然后该复合物发生两次1,2氧迁移反应合成环醚。该方法反应时间短、条件温和、收率高且不需任何催化剂,另一方面为构建碳-氧杂环提供了新方法,本文应用该方法完成了苯基-(2-四氢呋喃)甲酮和苯基-(2-四氢-2H-吡喃)甲酮的合成。 展开更多
关键词 BORON ate-complex 1 2-氧迁移反应 环醚
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基于网络药理学探讨黄秦艽保肝作用机制 被引量:13
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作者 何彩静 王晶 +2 位作者 梁帅 李竣 黄先菊 《中国中药杂志》 CAS CSCD 北大核心 2020年第8期1789-1799,共11页
该研究旨在预测民族药黄秦艽防治非酒精性肝病作用的活性成分和作用靶点及信号通路,并通过细胞实验对活性成分和相关靶点进行初步验证,阐述黄秦艽保肝的作用机制。通过中药成分及中药药理数据库和分析平台检索,结合药动学参数中的口服... 该研究旨在预测民族药黄秦艽防治非酒精性肝病作用的活性成分和作用靶点及信号通路,并通过细胞实验对活性成分和相关靶点进行初步验证,阐述黄秦艽保肝的作用机制。通过中药成分及中药药理数据库和分析平台检索,结合药动学参数中的口服利用度和类药性原则筛选黄秦艽候选活性成分,通过蛋白数据库预测候选活性成分靶点,并预测与非酒精性肝病相关的疾病靶点。利用Cytoscape软件构建"活性成分-靶点-疾病"网络,通过STRING数据库构建蛋白互作网络,推测核心靶点。通过DAVID生物信息注释数据库进行GO注释分析、KEGG通路分析以及富集分析。最后通过黄秦艽水提物(WVBF)干预H2O2诱导LO2肝细胞损伤模型实验进行核心靶点和通路的初步验证。通过MTT法和实时无标记法检测细胞活力,采用实时定量PCR法分析相关基因的表达量。首先,该文通过网络药理学从黄秦艽中获得14个活性成分,成分对应的潜在靶点共有287个,与非酒精性肝病相关靶点有587个,活性成分靶点与疾病靶点交集后获得13个核心靶点。其次,GO富集分析显示,这些基因主要影响核受体的活性、转录因子的活性、类固醇激素受体活性、泛素样蛋白连接酶结合、蛋白质异二聚化活性、转录辅助因子的结合等26个生物过程。KEGG富集分析显示,PI3K-AKT信号通路、HIF-1信号通路、MAPK信号通路、胰岛素信号通路、TNF信号通路和一些癌症相关通路基因富集较多。最后,通过体外肝细胞实验成功验证TNF-α和MAPK8是其重要靶点,这提示黄秦艽对肝损伤有显著改善作用。由上述结果得出,基于网络预测黄秦艽通过多成分-多靶点-多途径共同调控非酒精性肝病的物质基础和生物学机制,核心靶点通过细胞成功验证,这为民族药黄秦艽的深度开发提供了数据基础和科学依据。 展开更多
关键词 黄秦艽 网络药理学 非酒精性肝病 黄酮类 环烯醚萜 机制 通路
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八元环醚化合物合成方法研究进展 被引量:1
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作者 程诚 孙孝斌 苗志伟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期2148-2156,共9页
八元环醚化合物在天然产物和生物活性分子中广泛存在,实现该类化合物的高效合成一直是有机化学家的关注热点.与五至七元环化合物合成方法相比,八元环醚化合物的合成更具挑战性.综述了近年来利用过渡金属催化法、环扩张法、Claisen重排... 八元环醚化合物在天然产物和生物活性分子中广泛存在,实现该类化合物的高效合成一直是有机化学家的关注热点.与五至七元环化合物合成方法相比,八元环醚化合物的合成更具挑战性.综述了近年来利用过渡金属催化法、环扩张法、Claisen重排法、烯炷复分解关环法,分子内酰胺烯醇烷基化法以及有机小分子催化串联环化法合成八元环醚类化合物的研究进展. 展开更多
关键词 八元环醚化合物 合成方法 不对称合成
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CATIONIC RING-OPENING POLYMERIZATION OF TETRAHYDROFURAN WITH KEGGIN-TYPE HETEROPOLYCOMPOUNDS AS SOLID ACID CATALYSTS 被引量:4
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作者 Ahmed Aouissi Salim Salem Al-Deyab Hassan Al-Shehri 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2010年第3期305-310,共6页
Three Keggin-type heteropolyanions, namely H3PMo12O40-13H2O, (NH4)3PMo12O40·4H2O and H3PW12O40·13H2O were prepared and tested in the ring-opening polymerization reaction of tetrahydrofuran. The effects of ... Three Keggin-type heteropolyanions, namely H3PMo12O40-13H2O, (NH4)3PMo12O40·4H2O and H3PW12O40·13H2O were prepared and tested in the ring-opening polymerization reaction of tetrahydrofuran. The effects of the counter-cation (H+, NH4+) and the peripheral atoms (Mo, W) on the polymerization were investigated. It has been found that when the protons of H3PMo12O40·13H2O were replaced by the ammonium cations the polymerization rate decreased dramatically. Whereas, when the peripheral atoms (Mo) were replaced by their homologous (W), the polymerization rate increased twofold. As for the viscosity average molecular weight (My) of polymer products, it was found that the high molecular weight (7930) was obtained by using H3PW12O40·13H2O. The molecular weight (My) obtained by H3PMo12O40·13H2O and (NH4)H3PMo12O40·13H2O was 6470 and 6810, respectively. 展开更多
关键词 TETRAHYDROFURAN Heteropoly compounds Ring opening polymerization cyclic ether Solid acid
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一种温和环醚开环成双酯的新方法
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作者 张单单 辜玲慧 何菱 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第4期340-342,共3页
报道一种温和的环醚开环成双酯的新方法。以二氯甲烷为溶剂,五氧化二磷为氧化剂,异色满和醋酸铜于37℃开环反应10 h制得2-(2-乙酰氧基乙基)苄基乙酸酯,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS确证。
关键词 环醚 开环反应 醚键断裂 合成
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环醚开环反应用于构建呋喃并[3,2-b]吡啶骨架
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作者 范威 《佛山科学技术学院学报(自然科学版)》 CAS 2020年第6期19-23,共5页
用碱催化芳胺烯酯和环醚,通过环醚的开环反应,构建了呋喃并[3,2-b]吡啶骨架,实现了三元环醚向六元吡啶的转变。该反应无需金属,催化剂廉价,溶剂绿色环保。
关键词 芳胺烯酯 环醚 开环反应
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高乙烯基SSBR的制备及性能研究 被引量:16
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作者 戴立平 张志斌 +1 位作者 李花婷 张建国 《橡胶工业》 CAS 北大核心 2010年第9期537-541,共5页
采用自制环醚调节剂(调节剂T),以正丁基锂为引发剂,以环己烷-己烷为溶剂,采用阴离子聚合法合成高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),并对其性能进行研究。结果表明,调节剂T具有较好的乙烯基含量调节能力,在用量较小的情况下即可合成高乙烯基SSBR... 采用自制环醚调节剂(调节剂T),以正丁基锂为引发剂,以环己烷-己烷为溶剂,采用阴离子聚合法合成高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),并对其性能进行研究。结果表明,调节剂T具有较好的乙烯基含量调节能力,在用量较小的情况下即可合成高乙烯基SSBR;与中低乙烯基SSBR相比,高乙烯基SSBR具有良好的物理性能、优异的抗湿滑性能和较低的滚动阻力及生热。 展开更多
关键词 溶聚丁苯橡胶 乙烯基含量 环醚调节剂 动态性能
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聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯化学扩链反应 被引量:5
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作者 朱志学 刘莉 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第4期349-356,共8页
综述了用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)化学扩链反应的羧基加成型和羟基加成型扩链剂,以及缩合型扩链反应、羧基加成型扩链反应和羟基加成型扩链反应、羧羟基同时加成型扩链反应。讨论了扩链反应... 综述了用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)化学扩链反应的羧基加成型和羟基加成型扩链剂,以及缩合型扩链反应、羧基加成型扩链反应和羟基加成型扩链反应、羧羟基同时加成型扩链反应。讨论了扩链反应、反应特性和扩链产物的性能,并简要介绍了国内研究概况。参考文献20篇。 展开更多
关键词 PET PBT 扩链反应
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环氧乙烷四氢呋喃共聚醚[P(E-CO-T)]的研制 被引量:7
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作者 周集义 武怡 +2 位作者 徐保国 杨增勇 赵志刚 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1992年第S1期30-38,共9页
研究了环氧乙烷与四氢呋喃的共聚.使用BF_3络合物为催化剂,1,4-丁二醇为共催化剂.找到了溶液聚合和本体聚合适宜的工艺条件.在此条件下,环齐聚物的生成量为8%左右.找到了方便易行的纯化方法,通过纯化可把聚醚的环齐聚物含量降到1%以下... 研究了环氧乙烷与四氢呋喃的共聚.使用BF_3络合物为催化剂,1,4-丁二醇为共催化剂.找到了溶液聚合和本体聚合适宜的工艺条件.在此条件下,环齐聚物的生成量为8%左右.找到了方便易行的纯化方法,通过纯化可把聚醚的环齐聚物含量降到1%以下,有效地提高了产品的质量。 展开更多
关键词 共聚 环齐聚醚 溶液聚合 本体聚合 纯化 推进剂的粘合剂
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端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成过程中齐聚物的生成及除去 被引量:5
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作者 李再峰 冯增国 +1 位作者 候竹林 苏桂臣 《青岛化工学院学报(自然科学版)》 1997年第1期40-44,共5页
详细讨论了阳离子聚合环氧氯丙烷的反应过程中,副反应的存在、产生机理及影响齐聚物含量的因素。用化学滴定法、凝胶渗透色谱和质谱证实了齐聚物的存在,同事也提出了减少齐聚物含量的方法。
关键词 阳离子聚合 端羟基聚环氧氯丙烷醚 齐聚物
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Marinopyrrole A衍生物合成方法的优化 被引量:4
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作者 潘立立 程春伟 宋颢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1476-1480,共5页
以双醛化合物1为原料,通过取代基保护、分步加成、氧化、脱Ts(对甲苯磺酰基)、氯代和脱甲基等反应,以9步反应13%的总收率合成了苯环6位含氟取代的Marinopyrrole A衍生物12,所合成化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR和HRMS分析确证.分步加... 以双醛化合物1为原料,通过取代基保护、分步加成、氧化、脱Ts(对甲苯磺酰基)、氯代和脱甲基等反应,以9步反应13%的总收率合成了苯环6位含氟取代的Marinopyrrole A衍生物12,所合成化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR和HRMS分析确证.分步加成和氧化的应用有效避免了原合成方法中环醚中间体3的生成,提高了反应总收率,为系列Marinopyrrole A衍生物的合成提供了一种新方法. 展开更多
关键词 Marinopyrrole A衍生物 环醚中间体 优化合成
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含环醚结构的生物基二醇对环己烷二甲醇基聚碳酸酯的性能调控
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作者 于化童 蔡晓东 +2 位作者 杨烨鑫 焦丹花 张道海 《复合材料学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第7期3598-3608,共11页
1,4-环己烷二甲醇基聚碳酸酯具有优异的热力学性能,但因其降解性能的影响,商业应用受到极大的限制。向其分子链中引入脂肪族单元可以有效提高降解能力,但却以牺牲其热力学性能为代价。因此,为了维持热力学与降解性能间的平衡,本文以具... 1,4-环己烷二甲醇基聚碳酸酯具有优异的热力学性能,但因其降解性能的影响,商业应用受到极大的限制。向其分子链中引入脂肪族单元可以有效提高降解能力,但却以牺牲其热力学性能为代价。因此,为了维持热力学与降解性能间的平衡,本文以具有环醚刚性的生物基2,5-四氢呋喃二甲醇(THFDM)为改性单元,采用熔融酯交换缩聚法成功制备了高分子量聚(碳酸1,4-环己烷二甲醇酯-co-碳酸2,5-四氢呋喃二甲醇酯)(PCThC)共聚物。通过NMR图谱探究共聚物的组成和微观结构,证实了共聚物组分间的无规分布;DSC和WAXD图谱结果表明,THFDM单元的引入破坏了PCThC分子链的规整排列,使其结晶能力降低,共聚物从半结晶型过渡到无定型。THFDM中的刚性环结构有效阻止了共聚物玻璃转化温度(Tg)的快速下降,保持其较好的热稳定性;THFDM分子中的环结构赋予了聚合物更高的刚度,提高了聚合物的力学性能;此外,THFDM中的醚键改善了PCThC共聚物的亲水性,加快了水解速率,不论是在酸性或碱性缓冲溶液中,共聚物均表现出一定的降解能力。 展开更多
关键词 生物基聚碳酸酯 共聚改性 四氢呋喃二甲醇 环醚结构 性能调控
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环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中环状齐聚物的气相色谱/质谱分析 被引量:3
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作者 申迎华 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期932-934,共3页
首先将环氧乙烷 (EO) 四氢呋喃 (THF)共聚醚与二异氰酸酯反应 ,然后将未反应的环状齐聚醚 (OCE)用乙醚萃取出来。经气相色谱 /质谱 (GC/MS)联机分析 ,鉴定出 12个主要峰的结构组成 ,占总峰面积的96 42 %。
关键词 分析 气相色谱/质谱法 环氧乙烯-四氢呋喃共聚醚 环状齐聚物
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大环多元醚在分析化学中的应用
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作者 刘道杰 何风云 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第10期531-534,共4页
综述了大环多元醚的分析特性及在分析化学中的应用 。
关键词 大环多元醚 分析化学 应用 综述 冠醚 穴醚 萃取 金属离子 色谱 毛细管电泳 液膜分离
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聚醚多元醇中环状齐聚物的去除(续)
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作者 孙亚斌 周集义 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2003年第2期22-24,28,共4页
The methods of removing cyclic oligomer content in polyether polyols were reviewed.
关键词 聚醚多元醇 环状齐聚物 去除 膜分离 超临界萃取
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苯二酚型开链冠醚的合成——新型苯二酚开链冠醚的合成及其相转移催化性能的研究
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作者 杨晓萍 刘凤藻 《辽宁师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1989年第3期36-42,共7页
本文采用邻苯二酚衍生物与缩甘-8-羟基喹啉基-一氯化物进行反应,合成出6种新型苯二酚型开链冠醚,且对其相转移催化性能进行了考察。
关键词 苯二酚 冠醚 合成 相转移催化
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MALDI-TOF质谱表征聚芳醚酮环状低聚物及其组分分布 被引量:9
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作者 姜洪焱 陈天禄 +1 位作者 齐颖华 徐纪平 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期652-655,共4页
应用介质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOFMS),以二羟基苯甲酸为介质、N2(337nm)为激光源,对两种聚芳醚酮环状低聚物的结构进行了确认,研究了环状低聚物不同聚合度组分的分布规律,并且与GPC质量... 应用介质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOFMS),以二羟基苯甲酸为介质、N2(337nm)为激光源,对两种聚芳醚酮环状低聚物的结构进行了确认,研究了环状低聚物不同聚合度组分的分布规律,并且与GPC质量分析法作了比较,实验结果表明,MALDI-TOF质谱是分析环状低聚物的准确、快速的工具之一. 展开更多
关键词 聚芳醚酮 环状低聚物 MALDI TOF 质谱 组分分布
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