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CoAPO-5和MnAPO-5分子筛的合成、表征及在环己烷选择氧化反应中的应用 被引量:14
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作者 张瑞珍 董梅 +1 位作者 秦张峰 王建国 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期98-103,共6页
合成一系列具有不同质量分数Co、Mn的磷铝分子筛CoAPO-5和MnAPO-5;通过X-衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、热重分析以及紫外可见漫反射光谱等技术对分子筛的结构、形貌以及Co、Mn原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征;考察了氧气作氧... 合成一系列具有不同质量分数Co、Mn的磷铝分子筛CoAPO-5和MnAPO-5;通过X-衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、热重分析以及紫外可见漫反射光谱等技术对分子筛的结构、形貌以及Co、Mn原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征;考察了氧气作氧化剂时分子筛在环己烷低温液相氧化反应中的催化性能。结果表明,所合成的CoAPO-5和MnAPO-5具有典型的A lPO4-5分子筛结构,金属M e/P比小于0.1时,分子筛结晶度较高。金属的种类、价态、质量分数及存在形式决定了模板剂与分子筛骨架作用的强度及方式,而有机模板剂的脱附、燃烧温度与这种作用密切相关;部分模板剂需在高温下脱除,说明分子筛骨架与模板剂之间存在着强相互作用。在CoAPO-5和MnAPO-5分子筛的骨架结构中,存在四配位的Co(II)和Mn(II),经过焙烧可以部分氧化为Co(III)和Mn(III),说明在焙烧样中存在着氧化还原活性中心。对于环己烷选择氧化反应,CoAPO-5和MnAPO-5分子筛都具有适中的催化活性,氧化反应产物分布均随反应时间而变化。虽然MnAPO-5的催化活性比CoAPO-5高,但其深度氧化能力也较强;采用MnAPO-5为催化剂,环己烷氧化反应的环己酮选择性及深度氧化产物的量都较高。同时,骨架Co质量分数对环己烷氧化反应活性具有显著影响,Co/P比为0.05的CoAPO-5分子筛催化活性最高,130℃反应24 h,主要目的产物环己醇和环己酮的选择性可达88.5%。 展开更多
关键词 coapo-5 MnAPO-5 磷铝分子筛 催化剂表征 环己烷 选择氧化 环己醇 环己酮
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CoAPO-5分子筛的水热合成研究 被引量:3
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作者 刘长军 刘颖颖 +1 位作者 唐盛伟 梁斌 《工业催化》 CAS 2005年第3期35-39,共5页
以拟薄水铝石、质量分数85%的正磷酸、四水合醋酸钴为原料,N,N 二乙基乙醇胺为模板剂,水热法合成了CoAPO 5分子筛。考察了模板剂用量、晶化温度和晶化时间对水热法合成CoAPO 5的影响以及焙烧条件对CoAPO 5分子筛性状的影响。结果表明,... 以拟薄水铝石、质量分数85%的正磷酸、四水合醋酸钴为原料,N,N 二乙基乙醇胺为模板剂,水热法合成了CoAPO 5分子筛。考察了模板剂用量、晶化温度和晶化时间对水热法合成CoAPO 5的影响以及焙烧条件对CoAPO 5分子筛性状的影响。结果表明,模板剂用量对产物纯度有较大影响,R/Al2O3为1 25时,可在较宽的温度范围内(150~200℃)合成出CoAPO 5纯相。较高温度下晶化得到的晶体晶粒度较大,但过高的晶化温度又会导致杂质相的生成,同时晶化时间过长也将导致致密相杂质的生成,在200℃下晶化48h,能得到晶粒度达24 244nm的分子筛纯相。焙烧温度和时间决定CoAPO 5分子筛最终的物化性能,焙烧温度低于500℃不能有效去除模板剂,而高于600℃将导致分子筛骨架的破坏,Co2+向Co3+转化是一个逐渐转化的过程,550℃下焙烧10h,能较好地去除模板剂和结合水及实现Co2+的转化。 展开更多
关键词 coapo-5 磷酸铝分子筛 水热合成
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Liquid-phase epoxidation of styrene with O_2 over alkali metal salt impregnated CoAPO-5 被引量:3
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作者 Xiu Feng Shi Bao Ping Shi +1 位作者 Bin Bin Fan Rui Feng Li 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2012年第1期53-56,共4页
Liquid-phase epoxidation of styrene with atmospheric O_2 was conducted over CoAPO-5 molecular sieves.The catalytic performance of CoAPO-5 can be significantly improved by alkali metal salt impregnated on it,and styren... Liquid-phase epoxidation of styrene with atmospheric O_2 was conducted over CoAPO-5 molecular sieves.The catalytic performance of CoAPO-5 can be significantly improved by alkali metal salt impregnated on it,and styrene conversion and selectivity to styrene oxide reached 85%and 69%respectively when CsCl was impregnated on it.The catalyst was recyclable and exhibited similar catalytic activity and selectivity even after three catalytic reaction cycles. 展开更多
关键词 coapo-5 Styrene epoxidation Oxygen Alkali metal salt
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杂原子改性对CoAPO-5分子筛脱硫性能的研究 被引量:3
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作者 郑静静 王俊 +2 位作者 孙雪妮 韶晖 黄春香 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期690-695,共6页
由于杂原子的引入,增强了磷酸铝分子筛的酸性,从而影响其催化性能。研究通过改变合成液中过渡金属钴的含量制备杂原子磷酸铝分子筛CoAPO-5,采用XRD、SEM、Py-IR、NH_3-TPD等手段考察杂原子改性对分子筛的结晶效果、晶形、酸位以及酸性... 由于杂原子的引入,增强了磷酸铝分子筛的酸性,从而影响其催化性能。研究通过改变合成液中过渡金属钴的含量制备杂原子磷酸铝分子筛CoAPO-5,采用XRD、SEM、Py-IR、NH_3-TPD等手段考察杂原子改性对分子筛的结晶效果、晶形、酸位以及酸性位分布等的影响,并以氧化脱除模拟油中苯并噻吩为探针反应,评价其催化脱硫性能。实验结果表明,合成液中n(CoO):n(Al_2O_3)为0.10时制备的CoAPO-5分子筛呈包裹的六棱柱状,粒径为8μm,晶粒均匀,且催化活性较高。在反应温度为40℃、反应时间45 min、V(oil):V(extract):V(oxidant)为1:1:0.1、m(catalyst):m(oil)为1.5%的条件下,苯并噻吩的脱除率达到74.32%。动力学分析表明,苯并噻吩的氧化反应为一级反应,表观活化能Ea为16.96 kJ×mol^(-1)。 展开更多
关键词 coapo-5 表面酸性 氧化脱硫 动力学
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杂原子磷铝分子筛的合成及表征 被引量:1
5
作者 张杰 郭星翠 +2 位作者 孟宪涛 樊丽荣 连丕勇 《精细石油化工进展》 CAS 2004年第10期35-37,41,共4页
以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰,水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5,并通过XRD、IR、MAS NMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现,合成的分子筛具有AlP... 以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰,水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5,并通过XRD、IR、MAS NMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现,合成的分子筛具有AlPO4-5的晶体结构,过渡金属原子进入分子筛骨架大大提高了其表面酸量和酸强度,因而分子筛可能具有良好的酸催化性能。 展开更多
关键词 磷铝分子筛 合成 表征 杂原子 三乙胺 模板剂 拟薄水铝石 磷酸 酸催化性能
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Co杂化AFI双功能分子筛的制备
6
作者 孙伟娜 杨文申 +2 位作者 郎林 吴创之 阴秀丽 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期25-30,共6页
采用水热合成法制备了CoAPO-5和CoSAPO-5分子筛,并对其进行XRD、SEM、XRF、NH3-TPD、UV-Vis DRS表征,考察了金属添加量对其晶体形貌、结晶度、酸性和氧化性的影响。结果表明,Co以同晶取代分子筛骨架Al的方式进入其中,Co/Al摩尔比较低时... 采用水热合成法制备了CoAPO-5和CoSAPO-5分子筛,并对其进行XRD、SEM、XRF、NH3-TPD、UV-Vis DRS表征,考察了金属添加量对其晶体形貌、结晶度、酸性和氧化性的影响。结果表明,Co以同晶取代分子筛骨架Al的方式进入其中,Co/Al摩尔比较低时,制备得到的分子筛为纯相晶体,具有典型的AFI形貌特征,Co/Al摩尔比为0.15时出现CHA杂晶;制备过程中加入少量Si可促进更多的Co进入分子筛骨架。金属杂化AFI型分子筛具有2种酸中心,Co添加量相同时,CoSAPO-5分子筛的酸性位比CoAPO-5分子筛多。Co以四配位的Co2+存在于分子筛骨架结构中,经过焙烧后部分Co2+被氧化为Co3+,使分子筛存在一定的氧化活性中心。 展开更多
关键词 AFI coapo-5 CoSAPO-5 双功能 制备
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大晶体CoAPO-5分子筛的合成及性能 被引量:1
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作者 韩淑芸 周建容 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1990年第10期673-677,共5页
采用水热法,合成了 CoAPO-5分子筛大晶体,通过 X 射线衍射分析、电子显微镜观察形貌、电子探针、热稳定性、红外光谱、X 射线光电子能谱、^(31)P 固体高分辨魔角旋转核磁共振、晶胞参数测定、表面酸性分析等,对其结构和性能进行了研究。
关键词 coapo-5 分子筛 合成 大晶体
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Cs改性CoAPO-5分子筛催化对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛 被引量:2
8
作者 黄可 周维友 陈群 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期1-5,共5页
采用水热法制备了Cs改性的CoAPO-5分子筛催化剂,并用ICP、XRD、UV-Vis、CO2-TPD等手段表征了催化剂的结构与物化性质。研究了Cs改性CoAPO-5分子筛在对叔丁基甲苯(PTBT)选择性氧化制对叔丁基苯甲醛(PTBD)反应中的催化性能。结果表明,经... 采用水热法制备了Cs改性的CoAPO-5分子筛催化剂,并用ICP、XRD、UV-Vis、CO2-TPD等手段表征了催化剂的结构与物化性质。研究了Cs改性CoAPO-5分子筛在对叔丁基甲苯(PTBT)选择性氧化制对叔丁基苯甲醛(PTBD)反应中的催化性能。结果表明,经过Cs改性后的CoAPO-5分子筛比CoAPO-5具有更高的Co含量和碱量。在反应温度60℃、反应时间4h、原料PTBT质量为1.48g、引发剂NHPI质量为0.08g、催化剂Cs改性CoAPO-5(Cs/Co(摩尔比)=2)质量为0.32g的优化条件下,PTBT的转化率为39.4%,PTBD的选择性达到73.9%。 展开更多
关键词 coapo-5 Cs改性 对叔丁基甲苯 对叔丁基苯甲醛 选择性氧化
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气相转移法合成CoAPO-5及其催化性能 被引量:2
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作者 韶晖 柯学斌 +2 位作者 姚建峰 张利雄 徐南平 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期228-233,共6页
采用气相转移法(VPT),分别在干胶中加入不易挥发的三乙醇胺,液相中加入易挥发的三乙胺作模板剂合成了 CoAPO-5分子筛,考察了干胶组成对分子筛的结构、晶貌以及对乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯反应中催化性能的影响.采用X射线衍射(XRD)、... 采用气相转移法(VPT),分别在干胶中加入不易挥发的三乙醇胺,液相中加入易挥发的三乙胺作模板剂合成了 CoAPO-5分子筛,考察了干胶组成对分子筛的结构、晶貌以及对乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯反应中催化性能的影响.采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和紫外可见漫反射吸收光谱(UV-Vis DRS)等手段对分子筛进行了表征.结果表明,干胶中Al_2O_3,P_2O_5,CoO,(PrO)_3N 和 H_2O 物质的量之比为1∶1∶0.2∶1∶200,液相中三乙胺与 H_2O 体积比为1∶40,200℃下晶化48 h,所合成的分子筛为具有 AFI 结构的六棱柱晶体.CoAPO-5分子筛用于乙酸和正丁醇的酯化反应,当酸醇比为4∶1,催化剂用量为反应物总质量的1%,115℃下反应5 h,其酯收率可达到93.2%。 展开更多
关键词 气相转移法 coapo-5分子筛 酯化反应
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含氟体系多级孔CoAPO-5分子筛的合成及其脱硫性能 被引量:2
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作者 赵祥祥 王俊 +2 位作者 孙雪妮 韶晖 黄春香 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第2期262-268,共7页
合成了含氟体系多级孔CoAPO-5分子筛,考察了HF用量对合成多级孔CoAPO-5分子筛结晶效果、晶形、酸量等的影响。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2吸附-脱附等手段对合成产物进行表征,并将合成的多级孔CoAPO-5分子筛作为催化剂用于... 合成了含氟体系多级孔CoAPO-5分子筛,考察了HF用量对合成多级孔CoAPO-5分子筛结晶效果、晶形、酸量等的影响。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2吸附-脱附等手段对合成产物进行表征,并将合成的多级孔CoAPO-5分子筛作为催化剂用于苯并噻吩氧化脱硫反应。结果表明,分子筛合成液中n(HF)/n(Al_(2)O_(3))=0.4条件下所合成的多级孔CoAPO-5分子筛结晶度高,呈棱柱状结构,分子筛具有介孔孔道,孔径约为3.63 nm。当过氧化氢、乙腈和模拟油的体积比为0.08∶1.6∶1、催化剂与模拟油的质量比为0.01、反应温度为35℃、反应时间为45 min时,以多级孔CoAPO-5分子筛为催化剂,苯并噻吩的脱硫率达到80%。 展开更多
关键词 多级孔coapo-5分子筛 氢氟酸(HF) 催化氧化 脱硫
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多级孔CoAPO-5分子筛液相催化氧化糠醛制备马来酸 被引量:1
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作者 陆杨 李侨 +4 位作者 王俊 孙雪妮 韶晖 黄春香 钟璟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1075-1081,共7页
采用水热法分别合成了微孔和多级孔CoAPO-5分子筛,采用XRD、SEM、NH_3-TPD、N_2吸附-脱附等手段表征其结构,通过液相催化氧化糠醛制备马来酸,考察了反应条件对催化性能的影响。结果表明,多级孔CoAPO-5分子筛中呈介孔孔道,约为6.16nm,球... 采用水热法分别合成了微孔和多级孔CoAPO-5分子筛,采用XRD、SEM、NH_3-TPD、N_2吸附-脱附等手段表征其结构,通过液相催化氧化糠醛制备马来酸,考察了反应条件对催化性能的影响。结果表明,多级孔CoAPO-5分子筛中呈介孔孔道,约为6.16nm,球状结构。与微孔CoAPO-5分子筛相比较,多级孔CoAPO-5分子筛具有较大的孔径和较高的酸量,因而表现出较好的催化效果。在m(1,2-二氯乙烷)∶m(过氧化氢)∶m(糠醛)=3∶5∶1,催化剂用量为糠醛质量的12%,反应温度60℃,反应时间3h的条件下,多级孔CoAPO-5分子筛催化剂上,糠醛的转化率为86.91%,马来酸的收率为85.89%,较微孔CoAPO-5分子筛分别提高10.91和21.62百分点。 展开更多
关键词 多级孔 coapo-5分子筛 糠醛 液相 马来酸
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CoAPO-5分子筛的结构表征及其催化氧化特性研究 被引量:1
12
作者 张瑞珍 董梅 +2 位作者 秦张峰 韩培德 许并社 《太原理工大学学报》 CAS 北大核心 2009年第3期251-255,共5页
利用三乙胺(TEA)为有机模板剂,在水热体系中合成了具有不同Co含量的杂原子微孔磷铝分子筛CoAPO-5,并通过XRD、ICP、TG、N2吸附、UV-Vis DRS、H2-TPR和O2-TPO等技术对CoAPO-5分子筛的结构、过渡金属的存在状态以及氧化还原性等进行了表... 利用三乙胺(TEA)为有机模板剂,在水热体系中合成了具有不同Co含量的杂原子微孔磷铝分子筛CoAPO-5,并通过XRD、ICP、TG、N2吸附、UV-Vis DRS、H2-TPR和O2-TPO等技术对CoAPO-5分子筛的结构、过渡金属的存在状态以及氧化还原性等进行了表征和揭示。结果表明,所合成的CoAPO-5具有典型的AlPO4-5微孔分子筛结构,n(Co)/n(P)比小于0.1时结晶度较高;分子筛原粉中存在四配位的Co(Ⅱ),经焙烧可部分氧化为催化活化中心Co(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Co(Ⅲ)在连续的氧化还原循环过程中可逆,且骨架Co物种的含量对CoAPO-5分子筛的结构及其氧化性能有较大的影响。 展开更多
关键词 coapo-5磷铝分子筛 合成 结构表征 氧化活性
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固相合成MAPO-5分子筛及其在甲苯催化燃烧中的应用
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作者 金银樱 杨鹏 王叶青 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2022年第2期24-30,共7页
以二正丙胺磷酸盐(DPA·H_(3)PO_(4))和四乙基溴化铵(TEABr)为双模板剂,采用简单、绿色、高效的固相研磨法合成了多级孔杂原子磷酸铝分子筛CeAPO-5和CoAPO-5;为提升催化性能,增加分子筛中铈离子的含量,制备了一系列不同铈掺杂量的Ce... 以二正丙胺磷酸盐(DPA·H_(3)PO_(4))和四乙基溴化铵(TEABr)为双模板剂,采用简单、绿色、高效的固相研磨法合成了多级孔杂原子磷酸铝分子筛CeAPO-5和CoAPO-5;为提升催化性能,增加分子筛中铈离子的含量,制备了一系列不同铈掺杂量的CeAPO-5分子筛,包括CeAPO-5分子筛(w(Ce)=2%)、1.2CeAPO-5分子筛(w(Ce)=2.4%)和2CeAPO-5分子筛(w(Ce)=4%)。通过X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N;吸脱附测试(BET)、固体紫外可见(UV-Vis)漫反射光谱和X射线光电子能谱(XPS)等手段对所合成分子筛进行表征,同时以甲苯为目标污染物,考察了分子筛催化剂在催化燃烧反应中的催化性能。结果表明,所合成的分子筛都具有典型的AFI结构,结晶度较高,且Ce离子和Co离子被成功引入到分子筛骨架中;CeAPO-5分子筛在甲苯催化燃烧反应中较CoAPO-5分子筛具有更好的催化性能;在将金属Ce的含量从2%提高到4%的过程中,催化剂催化氧化甲苯的活性也有所提高,当反应温度为400℃时,2CeAPO-5分子筛的甲苯转化率接近100%;通过对催化剂在360℃时催化氧化甲苯的稳定性进行研究发现,2CeAPO-5分子筛在经过30 h的反应后仍保持70%左右的甲苯转化率。 展开更多
关键词 固相合成 杂原子取代 CeAPO-5分子筛 coapo-5分子筛 甲苯催化燃烧
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