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理论研究Ag/MPH/TiO_2体系的SERS光谱化学增强机理 被引量：7
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作者 孙磊 白福全 张红星 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1335-1340,共6页
采用密度泛函理论研究了Ag/对巯基苯酚(MPH)/TiO2体系的表面增强拉曼散射(SERS)光谱化学增强机理.分别研究了Ag13/MPH和Ag13/MPH/TiO2复合物在514.5nm激发波长下的拉曼光谱,发现由于TiO2的引入,发生了非完全对称振动模式峰选择性增强的... 采用密度泛函理论研究了Ag/对巯基苯酚(MPH)/TiO2体系的表面增强拉曼散射(SERS)光谱化学增强机理.分别研究了Ag13/MPH和Ag13/MPH/TiO2复合物在514.5nm激发波长下的拉曼光谱,发现由于TiO2的引入,发生了非完全对称振动模式峰选择性增强的现象.通过对电荷转移复合物基态和激发态的指认,发现当激发波长大于MPH-TiO2电荷转移复合物的光学吸收阈值(635nm)时,该体系内将发生从Ag到MPH-TiO2部分的光诱导电荷转移现象.SERS光谱中b2模式的选择性增强,来源于相应振动模式与电荷转移跃迁的耦合(Herzberg-Teller机制).我们的理论结果不仅支持了实验现象,并且明确界定了电荷转移复合物,对于该体系存在的光依赖SERS现象提供了一个清晰的理论阐述. 展开更多
关键词 表面增强拉曼散射 密度泛函理论 电荷转移复合物 化学增强机理
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