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钯催化的苯基取代杂环芳烃的C-H活化反应研究进展 被引量:12
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作者 刚芳莉 徐光利 +2 位作者 董涛生 杨丽 杜正银 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1428-1440,共13页
碳氢键活化官能化反应是直接构建碳碳键、碳杂原子键的原子经济性高的有效途径,也是近年来有机合成化学研究的热点之一.从五元杂环芳烃和六元杂环芳烃的角度,按不同类别的偶联反应方式综述了近十年来钯催化的苯基取代杂环芳烃的C—H活... 碳氢键活化官能化反应是直接构建碳碳键、碳杂原子键的原子经济性高的有效途径,也是近年来有机合成化学研究的热点之一.从五元杂环芳烃和六元杂环芳烃的角度,按不同类别的偶联反应方式综述了近十年来钯催化的苯基取代杂环芳烃的C—H活化反应最新进展,包括苯基吡啶、苯基吡唑、苯基三氮唑等与芳基试剂、酰基试剂、氰化试剂、烷基化试剂的反应,重点对杂原子的导向机理进行了讨论,并对今后碳氢活化反应进行了展望. 展开更多
关键词 苯基杂环芳烃 ch活化 钯催化 偶联反应 机理
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水相催化碳氢活化反应 被引量:12
2
作者 杨军 付婷 +1 位作者 龙洋 周向葛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1111-1116,共6页
碳氢键的功能化反应是近年来有机化学的研究热点之一,选择性碳氢活化是其研究难点.在此类反应中,一般以有机溶剂为反应介质,而利用廉价、环境友好的水作为反应溶剂符合当前所倡导的"绿色"化学和低碳可持续发展的理念.综述了... 碳氢键的功能化反应是近年来有机化学的研究热点之一,选择性碳氢活化是其研究难点.在此类反应中,一般以有机溶剂为反应介质,而利用廉价、环境友好的水作为反应溶剂符合当前所倡导的"绿色"化学和低碳可持续发展的理念.综述了近年来水相催化的碳氢活化反应,包括含有sp-,sp^2-,sp^3-杂化的C—H键的功能化反应. 展开更多
关键词 催化 碳氢活化 水相 绿色化学
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吡啶-N-氧化物的C—C键交叉偶联反应研究进展 被引量:5
3
作者 刘雅莉 张韻慧 +1 位作者 费红艳 晋兴华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期267-279,共13页
吡啶-N-氧化物直接C—C键交叉偶联反应已成为一种功能化吡啶的重要手段,综述了吡啶-N-氧化物的C—C键交叉偶联反应的最新研究进展.
关键词 吡啶-N-氧化物 cc键交叉偶联 ch键活化
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过渡金属催化芳香烃C—H活化/C—O键偶联反应的研究进展 被引量:4
4
作者 丁怀伟 李娟 +1 位作者 郭庆辉 肖琰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第12期3112-3129,共18页
C—H活化直接从C—H键出发,不需要对底物进行预先官能团化就能够直接构建C—O键,具有简单快速、原子经济等特点.过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应已成为构建酚、芳基醚和酚酯等多种有机化合物的重要方法,是当前有机化学的研... C—H活化直接从C—H键出发,不需要对底物进行预先官能团化就能够直接构建C—O键,具有简单快速、原子经济等特点.过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应已成为构建酚、芳基醚和酚酯等多种有机化合物的重要方法,是当前有机化学的研究热点之一.按照不同种类的过渡金属(钯、铜、钌和钴等)和反应类型进行分类,综述了近年来过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应的研究进展,并对代表性反应的机理做了简要说明和比较.另外,对这一领域目前所存在的问题和局限性进行分析,并对未来的发展方向进行了展望. 展开更多
关键词 ch键活化 c—O键偶联 芳基醚 酚酯
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Synthesis and Characterization of Osmium Polycyclic Aromatic Complexes via Nucleophilic Reactions of Osmapentalyne 被引量:4
5
作者 Qin Zhu Congqing Zhu +4 位作者 Zhihong Deng Guomei He Jiangxi Chen Jun Zhu Haiping Xia 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第5期628-634,共7页
Treatment of osmapentalyne [Os { ≡C-C(COOMe)=CH-C =CH-C(PPh3) =CH-}Cl(PPh3)2]+ BF4-with arylamines in the presence of Cs2CO3 produced osmium-bridged polycyclic aromatic complexes.In this reaction,metal carbyne... Treatment of osmapentalyne [Os { ≡C-C(COOMe)=CH-C =CH-C(PPh3) =CH-}Cl(PPh3)2]+ BF4-with arylamines in the presence of Cs2CO3 produced osmium-bridged polycyclic aromatic complexes.In this reaction,metal carbyne of osmapentalyne was first attacked by nucleophiles,followed by a C-H oxidative addition.The UV-Vis spectra of these osmium-bridged polycyclic aromatic complexes were measured.The result shows that these osmium-bridged polycyclic aromatic complexes have broad absorption in the UV-Vis region up to 650 nm. 展开更多
关键词 metallapentalyne cARBYNE AROMATIcITY NUcLEOPhILIc c--h activation
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芳香环C—H羟基化制备苯酚方法的研究进展 被引量:4
6
作者 钱少平 马尧睿 +1 位作者 高姗姗 骆钧飞 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1930-1939,共10页
苯酚及其衍生物既广泛地存在于自然界中又是药物分子的重要骨架.同时,苯酚衍生物还是非常重要的有机合成中间体.近几年,随着过渡金属催化C—H键活化的发展,通过C—H键的切断实现直接羟基化制备苯酚衍生物的方法被越来越多的有机化学家... 苯酚及其衍生物既广泛地存在于自然界中又是药物分子的重要骨架.同时,苯酚衍生物还是非常重要的有机合成中间体.近几年,随着过渡金属催化C—H键活化的发展,通过C—H键的切断实现直接羟基化制备苯酚衍生物的方法被越来越多的有机化学家所关注.综述了最近对芳香环C—H键羟基化制备苯酚衍生物方法的研究进展,通过不同羟基源的使用对该类型的反应进行分类讨论,对底物适应范围和反应机理等进行了详细论述,并就该领域的局限性和未来的发展前景进行总结和展望. 展开更多
关键词 过渡金属催化 碳氢活化 羟基化 苯酚
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基于钯催化C—H键活化的多米诺反应 被引量:3
7
作者 沈金海 程国林 崔秀灵 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1324-1336,共13页
近年来,多米诺反应作为一种合成复杂分子的高效手段已得到有机合成化学家的广泛关注。该反应过程中,不需改变反应条件和添加试剂,中间体也无需分离和提纯,实现了原子经济和环境友好。通过C—H键活化直接构建碳-碳键和碳-杂原子键,大大... 近年来,多米诺反应作为一种合成复杂分子的高效手段已得到有机合成化学家的广泛关注。该反应过程中,不需改变反应条件和添加试剂,中间体也无需分离和提纯,实现了原子经济和环境友好。通过C—H键活化直接构建碳-碳键和碳-杂原子键,大大拓展了传统偶联反应的底物范围,同样具有高原子经济性,已经广泛地作为多米诺反应中的一个高效步骤。此外,钯催化剂运用广泛,能够与多种官能团兼容,是多米诺反应的理想金属催化剂。本文综述了基于钯催化C—H键活化的多米诺反应的最新研究进展,以反应中钯的价态变化进行分类,介绍有关反应的特点、优势及其在天然产物合成中的应用。 展开更多
关键词 钯催化剂 ch键活化 多米诺反应 有机合成
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铁催化分子内sp^2-C—H键的胺化/芳构化反应合成6-芳基菲啶 被引量:3
8
作者 施冬冬 鲍汉扬 +1 位作者 徐峥 刘运奎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1290-1294,共5页
以FeCl_2为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)为氧化剂,实现了N-[1-芳基-1-(2'-联苯基)]甲基苯磺酰胺类化合物的分子内sp^2-C—H键胺化/芳构化反应,一步高效、高选择性地合成了6-芳基菲... 以FeCl_2为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)为氧化剂,实现了N-[1-芳基-1-(2'-联苯基)]甲基苯磺酰胺类化合物的分子内sp^2-C—H键胺化/芳构化反应,一步高效、高选择性地合成了6-芳基菲啶类化合物.通过研究溶剂、温度、催化剂、氧化剂及其用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件.该反应具有操作简便、原料易得、催化剂价廉低毒和底物适用范围广等优势. 展开更多
关键词 铁催化 ch键活化 胺化 菲啶
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金属酶中双氧活化的模型研究及应用 被引量:2
9
作者 王志鹏 张艳 王晓青 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第6期915-926,共12页
金属酶活化双氧的过程对生物体内新陈代谢、信号转导等一系列功能至关重要。生物体内实现双氧活化功能的金属酶主要有血红素酶和非血红素酶两类。对模型化合物催化双氧活化过程中间体的表征及催化反应产物的分析可以揭示金属酶的双氧活... 金属酶活化双氧的过程对生物体内新陈代谢、信号转导等一系列功能至关重要。生物体内实现双氧活化功能的金属酶主要有血红素酶和非血红素酶两类。对模型化合物催化双氧活化过程中间体的表征及催化反应产物的分析可以揭示金属酶的双氧活化机理;对模型化合物的反应活性与配体电子效应的研究将为配合物催化剂的配体设计提供指导。特别是血红素酶和非血红素酶可以实现对C—H键的选择性活化,这是化学反应的难题之一。因此这些模型化合物可以被用做催化剂来解决药物发现、工业生产以及能源转化中的难题。本文介绍了血红素酶和单核非血红素酶模型化合物在机理研究上的近期进展,分析了卟啉类似物、二组氨酸一羧酸面式结构酶模型化合物等模型的设计思想和高价金属氧合中间体的电子结构,总结了配体电子效应和模型化合物催化活性之间的关系。最后,提出了目前模型化合物在双氧活化研究中存在的一些不足,并对其在基础研究及应用方面的发展进行了展望。 展开更多
关键词 双氧活化 高价金属配合物 ch活化 二组氨酸一羧酸面式结构 卟啉类似物
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Pd-NHC-Catalyzed Direct Arylation of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles with Aryl Halides 被引量:1
10
作者 何涛 王敏 +1 位作者 李品华 王磊 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第4期979-984,共6页
A highly efficient method for the synthesis of unsymmetrical multi-substituted 1,2,3-triazoles via a direct Pd-NHC system catalyzed C(5)-arylation of 1,4-disubstituted triazoles, which are readily accessible via "c... A highly efficient method for the synthesis of unsymmetrical multi-substituted 1,2,3-triazoles via a direct Pd-NHC system catalyzed C(5)-arylation of 1,4-disubstituted triazoles, which are readily accessible via "click" chemistry has been developed. It is important to note that C--H bond functionalizations of 1,2,3-triazoles with a variety of differently substituted aryl iodides and bromides as electrophiles can be conveniently achieved through this catalytic system at significantly milder reaction temperatures of 100 ℃ under air. 展开更多
关键词 c--h activation PALLADIUM N-heterocyclic carbene 1 4-disubstituted 1 2 3-triazole c(5)-arylation
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Pd/MIL-101的制备及非均相催化吲哚C-H活化 被引量:2
11
作者 徐缓 张茂元 +1 位作者 黄香 史大斌 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第5期472-479,共8页
水热合成MIL-101,过量浸渍法吸附Pd(OAc)_2,原位还原Pd^(2+)制得Pd/MIL-101催化剂.采用XRD、XPS、SEM、ICP、HRTEM和N_2吸/脱附实验对其结构进行表征,催化剂Pd纳米粒子尺寸在1.5~2.5 nm之间,含量为1.5%.催化实验表明,Pd/MIL-101能高效... 水热合成MIL-101,过量浸渍法吸附Pd(OAc)_2,原位还原Pd^(2+)制得Pd/MIL-101催化剂.采用XRD、XPS、SEM、ICP、HRTEM和N_2吸/脱附实验对其结构进行表征,催化剂Pd纳米粒子尺寸在1.5~2.5 nm之间,含量为1.5%.催化实验表明,Pd/MIL-101能高效催化吲哚C_2位芳基化,对于活性较差的溴代芳烃,也能得到中等以上的收率,催化剂循环5次后仍能保持较高的反应活性,发展了吲哚C_2位衍生物的简单、高效的合成方法. 展开更多
关键词 金属有机框架 PD纳米粒子 非均相催化 c-h活化 吲哚
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芳香碳氢键的活化官能化研究进展 被引量:1
12
作者 莫凡洋 张艳 王剑波 《云南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2011年第5期317-326,共10页
目前已发现多种过渡金属络合物可以实现芳香C—H键的活化.例如Pd,Ru,Rh,Cu,Ni,Fe等的络合物都能够实现导向或非导向的各种芳香C—H键活化官能化.对近年来过渡金属催化的芳香C—H键活化构建C—C键反应进展进行了综述.
关键词 芳香 c-h 活化 官能团化
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Domino Cross Dehydrogenative Coupling of 2-Aryl Acetals with Ketones Using DDQ as Oxidant and Reactant Precursor
13
作者 李江胜 蔡菲菲 +4 位作者 李志伟 薛媛 程超 刘卫东 曹忠 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第8期1699-1701,共3页
A novel domino cross dehydrogenative coupling of 2-aryl acetals with unmodified ketones has been developed, using DDQ as both the oxidant and reactant precursor.
关键词 AcETALS c--h activation DDQ cross dehydrogenative coupling KETONES
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Iron(lll)-Catalyzed Direct N-Alkylation of Azoles via Oxidative Transformation of sp3 C H Bonds under Solvent-Free Conditions
14
作者 刘湘 陈永欣 +2 位作者 李康宁 王东 陈保华 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第10期2285-2291,共7页
A new approach to synthesize N-alkylation of azoles by iron(III)-catalyst under solvent-free conditions was de- veloped. The method is broad in scope and highly efficient.
关键词 AZOLES N-ALKYLATION SOLVENT-FREE iron catalyst c--h activation
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羰基兼容的氟代反应及远端氟代脂肪酮合成的近期进展 被引量:1
15
作者 范雪峰 赵会君 朱晨 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第10期979-983,共5页
含氟化合物在医药、农药以及材料领域有着广泛的应用,然而温和而高效的构建sp3碳氟键却极具挑战性.氟代脂肪酮类化合物是一类重要的含氟合成砌块.本文将从碳氢键氟化、脱羧脱硼氟化、双键氟化、开环氟化四个方面简要概述近年来羰基兼容... 含氟化合物在医药、农药以及材料领域有着广泛的应用,然而温和而高效的构建sp3碳氟键却极具挑战性.氟代脂肪酮类化合物是一类重要的含氟合成砌块.本文将从碳氢键氟化、脱羧脱硼氟化、双键氟化、开环氟化四个方面简要概述近年来羰基兼容的氟代反应以及在合成远端氟代脂肪酮方面取得的重要进展. 展开更多
关键词 氟化反应 碳氢键活化 脱羧反应 烯烃双官能团化 开环反应
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钯催化的吲哚嗪与苯硼酸氧化偶联反应
16
作者 杨誉竹 沈创 张玉红 《中国科技论文》 CAS 北大核心 2013年第12期1302-1306,1309,共6页
报道了一种钯催化下碳酸银作为氧化剂的吲哚嗪芳基化的新方法。该方法使用易得的苯硼酸,可以高收率地选择性在吲哚嗪的C-3位发生芳基化反应,而且底物适用性广,官能团耐受性好。
关键词 ch键活化 吲哚嗪 钯催化 苯硼酸 芳基化
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铱催化C—H键活化硼化及其转化合成聚三氟苯乙烯衍生物
17
作者 徐志安 IMAD E A Mahajoub +1 位作者 卿凤翎 黄焰根 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期123-129,共7页
在1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([IrCl(COD)]2)和4,4′-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)的催化作用下,成功实现了聚三氟苯乙烯(PTFS)的C—H键活化硼化反应。通过调节联硼酸频那醇酯与PTFS中重复单元的物质的量之比,可以有效地控制PTFS中... 在1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([IrCl(COD)]2)和4,4′-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)的催化作用下,成功实现了聚三氟苯乙烯(PTFS)的C—H键活化硼化反应。通过调节联硼酸频那醇酯与PTFS中重复单元的物质的量之比,可以有效地控制PTFS中硼酸酯基团的含量。然后通过聚三氟苯乙烯(PTFS-Bpin)与含羰基或砜基的溴代芳烃间的Suzuki-Miyaura偶联反应,将含羰基或砜基的芳基侧链引入到PTFS中。采用核磁共振(1 H-NMR、11 B-NMR和13 C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TG)等测试分析了聚合物的结构和性质。结果表明:经硼化及偶联反应修饰后的PTFS具有良好的溶解性和热稳定性,硼酸酯官能团的存在为向PTFS中进一步引入其他功能性侧链提供了可能。 展开更多
关键词 ch键活化 硼酸酯 Suzuki-Miyaura偶联反应 聚三氟苯乙烯
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钯催化的基于C—H活化合成C-8位芳基取代嘌呤类似物
18
作者 牛红英 苏凌云 +5 位作者 张齐齐 张婉娜 付红岩 李建平 渠桂荣 郭海明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第5期1156-1160,共5页
以芳基硼酸为芳基化试剂,以Pd(PPh3)4为催化剂,Cu I为添加剂,哌啶为碱,在DMF中于125℃反应24 h,通过C—H键的活化反应,合成了系列C-8位芳基取代的嘌呤类似物,为该类化合物的合成提供了新的合成路线.
关键词 嘌呤 ch键活化 芳基硼酸 芳基化
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铁催化2-烯基氮杂芳烃的绿色合成
19
作者 刘森生 姜坤 +3 位作者 皮单违 周海峰 Yasuhiro Uozumi 邹坤 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1369-1375,共7页
以廉价、低毒的醋酸亚铁为催化剂,在三氟乙酸助催化下,2-甲基氮杂芳烃与芳香醛经过加成与脱水反应,直接选择性合成具有生物活性的反式2-烯基氮杂芳烃化合物,水是唯一副产物.该合成方法催化剂用量少,后处理方便,产率高,选择性高,底物适... 以廉价、低毒的醋酸亚铁为催化剂,在三氟乙酸助催化下,2-甲基氮杂芳烃与芳香醛经过加成与脱水反应,直接选择性合成具有生物活性的反式2-烯基氮杂芳烃化合物,水是唯一副产物.该合成方法催化剂用量少,后处理方便,产率高,选择性高,底物适用范围广.治疗哮喘药顺尔丁中间体(E)-3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛(3v)的克级合成展现了该方法的应用前景. 展开更多
关键词 烯基化 含氮杂环 ch活化 绿色化学
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配体促进下铜催化的由醛制备过酸叔丁酯及烯丙酯的反应研究
20
作者 许定健 孟力陈 +1 位作者 徐航 姚小泉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1205-1212,共8页
以碘化亚铜为催化剂、2,2'-联吡啶为配体,发展了一种高效、温和且无溶剂参与的催化醛的C—H键活化、与过氧化叔丁醇(TBHP)反应生成过酸酯化合物的反应体系.在该催化体系中,双齿氮配体的加入显著增强了Cu(I)催化剂的催化活性,对该反... 以碘化亚铜为催化剂、2,2'-联吡啶为配体,发展了一种高效、温和且无溶剂参与的催化醛的C—H键活化、与过氧化叔丁醇(TBHP)反应生成过酸酯化合物的反应体系.在该催化体系中,双齿氮配体的加入显著增强了Cu(I)催化剂的催化活性,对该反应起到了关键的开关作用.与文献报道相比,该反应体系反应条件温和、时间短、无需溶剂且底物适应性优良.在此基础上,以上述反应混合物直接与环己烯反应,在较低温度下成功实现了烯丙酯的"一锅法"串联合成. 展开更多
关键词 铜催化 氮配体 ch活化 过酸酯 烯丙基酯 一锅法合成 无溶剂
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