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窄分布两亲性嵌段共聚物的合成及其胶束化行为研究 被引量：32
1
作者 朱蕙 刘世勇 +2 位作者 潘全名 段宏伟 江明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期138-142,共5页
利用原子转移自由基聚合合成了具有两亲性的嵌段聚合物聚苯乙烯 -b-聚丙烯酸 ( PS-b-PAA) ,用FTIR,1 H NMR,SEC对其进行了表征 ,并利用荧光探针技术研究了其在水溶液中的胶束化行为 .进一步的研究表明 。
关键词 原子转移自由基聚合 两亲性嵌段共聚物 胶束化 污水处理 多环芳香化合物 聚苯乙烯 聚丙烯酸 吸附
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“活性”/控制自由基聚合的研究进展 被引量：22
2
作者 陈小平 丘坤元 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2001年第3期224-233,共10页
本文对“活性”/控制自由基聚合的研究进展做了综述 ,并讨论了其主要聚合引发体系的应用现状和前景。
关键词 “活性”自由基聚合 引发转移终止剂 2 2 6 6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基 控制自由基聚合 原子转移自由基聚合
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自由基聚合近20年的发展 被引量：24
3
作者 丘坤元 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第7期15-28,共14页
自由基聚合是在上世纪50年代发展起来的,已成为工业生产高分子产品的重要技术。自由基聚合由通用自由基聚合而发展为今天的活性/控制自由基聚合,是近20多年的事情。通用自由基合的研究主要是高活性引发剂、氧化还原体系及多功能引发体系... 自由基聚合是在上世纪50年代发展起来的,已成为工业生产高分子产品的重要技术。自由基聚合由通用自由基聚合而发展为今天的活性/控制自由基聚合,是近20多年的事情。通用自由基合的研究主要是高活性引发剂、氧化还原体系及多功能引发体系,ESR和激光技术在动力学和自由基精细结构测定的应用等。而活性自由基聚合由最初的引发转移终止剂活性自由基聚合(iniferter),演变为氮氧自由基调控聚合(NMP)或稳定自由基聚合(SFRP),原子转移自由基聚合(ATRP),茂钛金属/环氧化物自由基开环引发聚合,可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,碘转移自由基聚合和有机碲、有机锑调控聚合等活性/控制自由基聚合。本文就以上各方面的研究进展进行简要的综述。 展开更多
关键词 含胺氧化还原体系 活性自由基聚合 引发转移终止剂 稳定自由基聚合 原子转移自由基聚合 可逆加成断裂链转移聚合 聚合机理
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原子转移自由基聚合及可控自由基聚合 被引量：22
4
作者 张兆斌 应圣康 《高分子通报》 CAS CSCD 1999年第3期138-144,共7页
以作者在原子转移自由基聚合领域的研究成果为主导，结合国内外文献。
关键词 可控自由基聚合 原子转移 自由基聚合
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Cu^0/2,2'-联吡啶/CCl_4和CuCl_2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究 被引量：18
5
作者 万小龙 应圣康 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期27-31,共5页
分别以Ｃｕ０／２ ，２′联吡啶（Ｂｐｙ） 和ＣｕＣｌ２／Ｂｐｙ 配合物为催化剂，ＣＣｌ４ 和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ） 为引发剂，较为详细地研究了苯乙烯的原子转移自由基乳液聚合规律．结果表明：其乳液聚合体系均显示出了“活... 分别以Ｃｕ０／２ ，２′联吡啶（Ｂｐｙ） 和ＣｕＣｌ２／Ｂｐｙ 配合物为催化剂，ＣＣｌ４ 和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ） 为引发剂，较为详细地研究了苯乙烯的原子转移自由基乳液聚合规律．结果表明：其乳液聚合体系均显示出了“活性”聚合的基本特征，即数均分子量与转化率呈线性关系，但聚合反应一经引发，聚合物的分子量就达数万，且分子量约为理论值的５ 至２０ 倍；Ｃｕ０／Ｂｐｙ／ＣＣｌ４ 体系的ＭＷＤ 与本体聚合相当，而ＣｕＣｌ２／Ｂｐｙ／ＡＩＢＮ 体系的ＭＷＤ 比其本体聚合体系大，最小为１－６４ ；研究Ｃｕ０／Ｂｐｙ／ＣＣｌ４ 体系发现，乳液聚合与悬浮聚合在“活性”特征上没有本质的区别，但两者在动力学上有些差异；跟踪乳液聚合过程中的ｐＨ 值发现，体系中的ｐＨ 值随反应时间的延长呈下降趋势，并可能影响聚合速率． 展开更多
关键词 原子转移 自由基聚合 乳液聚合 苯乙烯
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具有预期结构的苯乙烯与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成与表征 被引量：19
6
作者 刘兵 胡春圃 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期47-52,共6页
通过苯乙烯 (St)与 4 对氯甲基苯乙烯 (CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St co CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共... 通过苯乙烯 (St)与 4 对氯甲基苯乙烯 (CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St co CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共聚物 ,研究了共聚合反应动力学 .P(St co CMS)和接枝共聚物的结构通过1 H NMR得到确认 。 展开更多
关键词 氮氧稳定自由基聚合 原子转移自由基整合 接枝共聚物 苯乙烯 丙烯酸丁酯 合成 表征
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原子转移自由基聚合反应及其进展 被引量：12
7
作者 袁金颖 楼旭东 潘才元 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期10-16,共7页
活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一,原子转移自由基聚合反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可实现众多单体的活性可控自由基聚合。此文综述有关原子转移自由基聚合反应及其最新进展。
关键词 活性聚合反应 原子转移 自由基聚合反应
原文传递
两亲性嵌段共聚物PS-b-PMAA的合成与胶束化行为研究 被引量：20
8
作者 华慢 杨伟 +3 位作者 薛乔 陈明清 刘晓亚 杨成 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期631-636,F008,共7页
利用原子转移自由基聚合法(ATRP)得到了分子量可控、分子量分布接近1.1的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBMA)嵌段共聚物,进而在酸性条件下由水解反应得到了两亲性的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(PS-b-PMAA)嵌段共聚物.用GPC,FTIR和1... 利用原子转移自由基聚合法(ATRP)得到了分子量可控、分子量分布接近1.1的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBMA)嵌段共聚物,进而在酸性条件下由水解反应得到了两亲性的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(PS-b-PMAA)嵌段共聚物.用GPC,FTIR和1H-NMR等对产物的分子量和组成进行了表征.使PS-b-PMAA在选择性溶剂中进行自组装,通过激光光散射和透射电子显微镜研究了影响其胶束化行为的因素与胶束形态,并初步探讨了胶束形成的机理,发现通过控制嵌段共聚物的链段长度之比可得到空心球形的高分子胶束. 展开更多
关键词 两亲性嵌段共聚物 行为研究 甲基丙烯酸叔丁酯 ^1H-NMR 透射电子显微镜 合成 自由基聚合法 聚甲基丙烯酸 聚苯乙烯 分子量分布 选择性溶剂 胶束化行为 激光光散射 原子转移 水解反应 酸性条件 FTIR 胶束形态 胶束形成 GPC
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粒径单分散高聚物微球制备研究进展 被引量：17
9
作者 段海宝 蔡宇杰 +2 位作者 丁先锋 李秋萍 彭奇均 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期28-31,共4页
粒径单分散高聚物微球在许多领域里有着广阔的应用前景。简要介绍了粒径单分散微米级高聚物微球的制备方法和进展情况。介绍影响分散聚合的单体浓度、介质、稳定剂、交联剂、引发剂等影响因素对分散聚合的影响和种子溶胀法的进展情况。... 粒径单分散高聚物微球在许多领域里有着广阔的应用前景。简要介绍了粒径单分散微米级高聚物微球的制备方法和进展情况。介绍影响分散聚合的单体浓度、介质、稳定剂、交联剂、引发剂等影响因素对分散聚合的影响和种子溶胀法的进展情况。对国内原子转移自由基研究进行简单的介绍。 展开更多
关键词 粒径 单分散 高聚物微球 制备 研究进展 原子转移自由基聚合 分散聚合 种子聚合
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原子转移自由基聚合的研究进展 被引量：10
10
作者 郭建华 韩哲文 吴平平 《高分子通报》 CAS CSCD 1998年第3期30-36,共7页
综述了原子转移自由基“活性”聚合研究的进展，包括采用的各种引发体系、聚合反应机理、动力学研究以及所合成的各种模型聚合物。通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物，包括窄分布的均聚物、交替、无规和渐变共... 综述了原子转移自由基“活性”聚合研究的进展，包括采用的各种引发体系、聚合反应机理、动力学研究以及所合成的各种模型聚合物。通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物，包括窄分布的均聚物、交替、无规和渐变共聚物、特殊链端的聚合物、嵌段和接枝共聚物等。 展开更多
关键词 原子转移 自由基聚合 模型聚合物 活性聚合
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α-溴代丁酸乙酯/CuBr/联吡啶体系引发的活性自由基聚合反应 被引量：12
11
作者 潘才元 楼旭东 +1 位作者 王颖莉 吴承佩 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期311-316,共6页
用α溴代丁酸乙酯为引发剂，ＣｕＢｒ和２，２’联吡啶（ＢＰＹ）为催化剂，研究了ＭＭＡ、Ｓｔ、ＭＡ在８０℃下，ＭＭＡ在室温下（２０℃）的自由基活性聚合机理．通过转化率与数均分子量，理论分子量和实测分子量的关系，以及分... 用α溴代丁酸乙酯为引发剂，ＣｕＢｒ和２，２’联吡啶（ＢＰＹ）为催化剂，研究了ＭＭＡ、Ｓｔ、ＭＡ在８０℃下，ＭＭＡ在室温下（２０℃）的自由基活性聚合机理．通过转化率与数均分子量，理论分子量和实测分子量的关系，以及分子量分布，证明这些体系均具有活性聚合的特征．计算了三种聚合体系的动力学数据．讨论了温度、单体结构对聚合体系自由基活性特征的影响． 展开更多
关键词 自由基聚合 原子转移 聚合 活性聚合 MMA St MA
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胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合 被引量：16
12
作者 冯新德 丘坤元 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第4期23-34,共12页
综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原... 综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。 展开更多
关键词 自由基聚合 胺 活性自由基 过氧化二酰 芳叔胺 氧化还原体系 原子转移
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超支化聚对氯甲基苯乙烯修饰碳纳米管表面的研究 被引量：16
13
作者 王国建 董玥 +1 位作者 刘琳 许乾慰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期164-168,共5页
用原子转移自由基聚合(ATRP)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合合成超支化聚合物聚对氯甲基苯乙烯(PCMS),该聚合物每个分枝均以卤素原子封端.用叠氮化反应将卤素原子转换为—N3.通过—N3与单壁或复壁碳纳米管反应将超支化聚合物接到碳纳... 用原子转移自由基聚合(ATRP)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合合成超支化聚合物聚对氯甲基苯乙烯(PCMS),该聚合物每个分枝均以卤素原子封端.用叠氮化反应将卤素原子转换为—N3.通过—N3与单壁或复壁碳纳米管反应将超支化聚合物接到碳纳米管的表面上,实现了碳纳米管的化学修饰.通过FTIR,XPS,TEM和Ram an光谱等证明PCMS是以共价键形式结合到碳纳米管表面上的.利用TGA估算出碳纳米管表面的修饰密度,证明用超支化结构大量的端基可反应的官能团可以改善聚合物对碳纳米管的修饰效果. 展开更多
关键词 碳纳米管 超支化 对氯甲基苯乙烯 叠氮 化学修饰 原子转移自由基聚合
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“活性”/可控自由基聚合新进展 被引量：10
14
作者 曹健 张可达 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期19-26,共8页
概述了当前"活性" 可控自由基聚合(CPR)的三种主要方法,硝基氧调介聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成 断裂链转移聚合(RAFT),特别是近年来的进展情况。
关键词 “活性”/可控自由基聚合 氮氧自由基调介聚合 原子转移自由基聚合 可逆加成-断裂链转移聚合
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水分散体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成与表征 被引量：8
15
作者 张彬 张兆斌 +2 位作者 万小龙 胡春圃 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期1170-1173,共4页
以 2 -溴代异丁酸乙酯 ( EBi B)为引发剂 ,Cu Br/Cu Br2 /1 ,1 0 -邻二氮菲 ( phen)为复合催化剂 ,十二烷基磺酸钠 ( SLS)为乳化剂 ,考察了水分散体系中苯乙烯 ( St)和甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)的原子转移自由基共聚合的可控性和相对反应活... 以 2 -溴代异丁酸乙酯 ( EBi B)为引发剂 ,Cu Br/Cu Br2 /1 ,1 0 -邻二氮菲 ( phen)为复合催化剂 ,十二烷基磺酸钠 ( SLS)为乳化剂 ,考察了水分散体系中苯乙烯 ( St)和甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)的原子转移自由基共聚合的可控性和相对反应活性 .在此基础上 ,通过反应进料法在水分散体系中进行了 St和 MMA的梯度共聚合 ,反应表现出“活性”聚合的特征 ,即所得共聚物的数均分子量随着单体转化率的增加而增大 ,分子量分布较窄 ( Mw/Mn<1 .5 0 ) .用 1 H NMR跟踪分析了聚合反应过程中共聚物微观组成的变化规律 ,结果表明 ,共聚物链中 MMA链节的累积含量和瞬时含量都随着共聚物相对链长的增加而增加 ,即随着聚合物相对链长的增加共聚物的微观组成从 St链节占主导地位逐渐变化为以 MMA链节占主导地位 ,表明确实形成了 St和MMA的梯度或渐变共聚物 . 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 水分散体系 梯度共聚物 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯
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瓜尔胶接枝高吸水性树脂的微波法合成 被引量：16
16
作者 万小芳 李友明 +1 位作者 周雪松 邓志斌 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期26-28,32,共4页
通过微波辐射法将丙烯酸和丙烯酰胺接枝到瓜尔胶的主链上,得到吸水性能优良的高吸水性树脂GAM。研究了微波辐射功率、辐射温度,辐射时间及丙烯酰胺用量对树脂吸液性能的影响规律,得到最佳工艺参数,此时树脂的最高吸水率为1454g/g,吸生... 通过微波辐射法将丙烯酸和丙烯酰胺接枝到瓜尔胶的主链上,得到吸水性能优良的高吸水性树脂GAM。研究了微波辐射功率、辐射温度,辐射时间及丙烯酰胺用量对树脂吸液性能的影响规律,得到最佳工艺参数,此时树脂的最高吸水率为1454g/g,吸生理盐水率为169g/g,接枝率为980%。热重分析表明该高吸水性树脂耐热性优于瓜尔胶,证实发生了接枝聚合反应。 展开更多
关键词 高吸水性树脂 微波辐射 瓜尔胶 接枝共聚
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亲水梳状环氧聚合物载体柔性固定化脂肪酶 被引量：15
17
作者 曲伟光 魏荣卿 +3 位作者 何冰芳 刘晓宁 仲玉 陈新营 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1869-1874,共6页
以氯乙酰化聚苯乙烯微球载体为大分子引发剂,以甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性丙烯酰胺为共聚接枝单体,以氯化亚铜及2,2′-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合法接枝合成了具有柔性链的亲水梳状环氧聚合物载体PS-acyl-P（AM-co-GMA... 以氯乙酰化聚苯乙烯微球载体为大分子引发剂,以甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性丙烯酰胺为共聚接枝单体,以氯化亚铜及2,2′-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合法接枝合成了具有柔性链的亲水梳状环氧聚合物载体PS-acyl-P（AM-co-GMA）,并将其用于耐有机溶剂YCJ01脂肪酶的共价柔性固定化.结果表明,固定化酶催化对硝基苯酚棕榈酸酯水解的最适温度为45~55oC,pH=8.5,此时酶活为16.6U/g;在80oC以下,pH=5~10时,酶的活性稳定;连续进行7次间歇操作,固定化酶保留初始活性的73.5%;于4oC保存60d,酶活仍剩余86.8%.经亲水梳状环氧载体柔性固定化后,该脂肪酶对有机溶剂的耐受性有所提高. 展开更多
关键词 氯乙酰化聚苯乙烯 原子转移自由基聚合 梳状环氧聚合物 耐有机溶剂脂肪酶 柔性固定化
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原子转移自由基聚合制备聚(丙二醇-g-苯乙烯) 被引量：10
18
作者 黄昌国 万小龙 应圣康 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期467-471,共5页
以氯甲基化苯氧基聚丙二醇 (CMPOPPG)为大分子引发剂 ,由CuCl/bpy催化的苯乙烯原子转移自由基聚合反应合成了聚 (丙二醇 g 苯乙烯 ) .CMPOPPG经环氧丙烷 (PO)与缩水甘油苯基醚 (GPE)的开环聚合和氯甲基化反应制得 .接枝聚合反应具有可... 以氯甲基化苯氧基聚丙二醇 (CMPOPPG)为大分子引发剂 ,由CuCl/bpy催化的苯乙烯原子转移自由基聚合反应合成了聚 (丙二醇 g 苯乙烯 ) .CMPOPPG经环氧丙烷 (PO)与缩水甘油苯基醚 (GPE)的开环聚合和氯甲基化反应制得 .接枝聚合反应具有可控性 .用1H NMR和微库仑分析法对接枝共聚物进行了表征 .结果表明 ,支链分子量可控 ,接枝率可达 8.6. 展开更多
关键词 接枝共聚物 自由基聚合 环氧丙烷 苯乙烯
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含羧基的含氟嵌段共聚物的合成及表面性能研究 被引量：8
19
作者 李虹 张兆斌 +2 位作者 胡春圃 吴树森 应圣康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期213-218,共6页
利用原子转移自由基聚合反应以及随后的大分子链中叔丁酯基团的水解反应 ,合成了一系列具有不同含氟量和羧基含量的二嵌段共聚物 ,并分别通过GPC ,1 HNMR和FT IR对共聚物的组成和结构进行了表征 .进一步考察了这些含羧基或羧酸钠基团的... 利用原子转移自由基聚合反应以及随后的大分子链中叔丁酯基团的水解反应 ,合成了一系列具有不同含氟量和羧基含量的二嵌段共聚物 ,并分别通过GPC ,1 HNMR和FT IR对共聚物的组成和结构进行了表征 .进一步考察了这些含羧基或羧酸钠基团的含氟嵌段共聚物在吡咯烷酮或水中的溶解性能、临界胶束浓度、表面活性、达到饱和吸附时每个分子在表面所占据的面积 ,以及成膜后的临界表面张力等性能 .实验结果表明 ,此含氟嵌段共聚物能显著降低吡咯烷酮和水的表面张力 。 展开更多
关键词 含氟嵌段共聚物 羧基 合成 结构表征 表面性能 原子转移自由基聚合反应 水解反应
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水分散体系中丙烯酸四氟丙酯与苯乙烯的原子转移自由基共聚合 被引量：5
20
作者 张彬 张兆斌 +2 位作者 万小龙 胡春圃 应圣康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期926-930,共5页
以 2 溴代异丁酸乙酯 (EBiB)为引发剂、CuBr/CuBr2 /1,10 邻二氮菲 (phen)配合物为催化剂 ,在水分散体系中进行了丙烯酸四氟丙酯 (TFPA)与苯乙烯 (St)的原子转移自由基共聚合 ,所得共聚物的分子量 (Mn)随着单体总转化率的增加而增大 ... 以 2 溴代异丁酸乙酯 (EBiB)为引发剂、CuBr/CuBr2 /1,10 邻二氮菲 (phen)配合物为催化剂 ,在水分散体系中进行了丙烯酸四氟丙酯 (TFPA)与苯乙烯 (St)的原子转移自由基共聚合 ,所得共聚物的分子量 (Mn)随着单体总转化率的增加而增大 ,分子量分布 (Mw/Mn)较窄 (1 2 6～ 1 65 ) ,表现出“活性”聚合的特征 .用拓展的Kelen T櫣ｄ s法和Fineman Ross法估算了共单体的表观竞聚率 ,发现St的相对反应活性高于TFPA ,因此当St和TFPA起始组成为 1∶1(摩尔比 )时 ,反应自发生成了含氟的准梯度或“渐变”共聚物 .实验分别考察了三种乳化剂体系 ,即十二烷基磺酸钠 (SLS)、全氟辛酸钠 (SPFS) /SLS和全氟壬烯氧基苯磺酸钠 (OBS) /SLS对共聚合反应的影响 ,发现它们对共聚合的可控制性影响不大 ,且反应过程中均无破乳现象发生 ;然而 。 展开更多
关键词 水分散体系 丙烯酸四氟丙酯 苯乙烯 原子转移自由基共聚合 共聚物
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