金属催化硫醚的不对称氧化研究进展 被引量：11

1

作者 黄秋亚 朱槿 邓金根 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期496-506,i001,共12页

手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.综述了各类手性金属络合物催化剂在硫醚不对称氧化中的应用.

关键词 硫醚 不对称氧化性 手性亚砜 不对称合成反应 手性金属络合物

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过氧化物酶在不对称氧化中的应用及氧化反应机理 被引量：8

2

作者 方唯硕 程克棣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第10期710-717,共8页

过氧化物酶尤其是从Caldariomycesfumago中得到的氯过氧化物酶 (CPO)能催化多种底物的氧化和环氧化反应 ,表现出良好的立体选择性 ,近年在此领域内的应用有若干重要的进展 .由于CPO与细胞色素P4 5 0单加氧酶的相似性 ,它们的反应机理与... 过氧化物酶尤其是从Caldariomycesfumago中得到的氯过氧化物酶 (CPO)能催化多种底物的氧化和环氧化反应 ,表现出良好的立体选择性 ,近年在此领域内的应用有若干重要的进展 .由于CPO与细胞色素P4 5 0单加氧酶的相似性 ,它们的反应机理与活性部位的研究也十分引人瞩目 . 展开更多

关键词 氧化反应机理 不对称氧化 过氧化物酶 氯过氧化物酶 催化反应

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手性噁唑啉-Ti((Ⅳ)配合物催化硫醚的不对称氧化反应研究 被引量：7

3

作者 彭云贵 冯小明 +1 位作者 崔欣 蒋耀忠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1326-1331,共6页

设计合成了系列唑啉 -Ti( Oi Pr) 4配合物催化剂 ,首次成功地用这类催化剂催化一系列硫醚的不对称氧化 ,获得了 e.e.值为 70 %～ 96%的亚砜 ;考察了溶剂、催化剂用量。

关键词 催化 硫醚 不对称氧化 手性恶唑啉 钛配合物 催剂

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二溴和二碘取代的手性Schiff碱-钒(Ⅳ)络合物催化硫醚不对称氧化 被引量：8

4

作者 高爱萍 王梅 +4 位作者 王东平 张路 刘海彬 田伟 孙立成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期743-748,共6页

由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能.结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2,并且以H2O2作为氧源... 由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能.结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2,并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性.与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性.在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%.研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能. 展开更多

关键词 溴 碘 Sehiff碱 手性亚砜 钒 硫醚 不对称氧化

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R-兰索拉唑的合成 被引量：8

5

作者 金荣庆 刘树芳 陈小玲 《中南药学》 CAS 2011年第9期667-669,共3页

目的合成R-(+)-兰索拉唑。方法 2,3-二甲基吡啶经硝化、取代、酰化、水解得兰索拉唑硫醚,再经不对称氧化制得R-兰索拉唑。结果粗品经纯化得到化学纯度99.6%、光学纯度99.5%的目标产物,总收率23.2%。结论该方法反应条件可控,操作简单。

关键词 R-(+)-兰索拉唑 不对称氧化 合成 L-酒石酸二乙酯

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埃索美拉唑钠的合成 被引量：6

6

作者 宋伟国 张祥敏 +1 位作者 张晓攀 徐文方 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2013年第4期286-288,共3页

目的制备埃索美拉唑钠。方法以4-甲氧基-3,5-二甲基-2-羟甲基吡啶为原料,经氯化后与5-甲氧基-2-巯基苯并咪唑反应合成奥美拉唑硫醚物,奥美拉唑硫醚物在以(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺-D-酒石酸盐为手性配体、环烷酸钴为催化剂、过氧化钠为... 目的制备埃索美拉唑钠。方法以4-甲氧基-3,5-二甲基-2-羟甲基吡啶为原料,经氯化后与5-甲氧基-2-巯基苯并咪唑反应合成奥美拉唑硫醚物,奥美拉唑硫醚物在以(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺-D-酒石酸盐为手性配体、环烷酸钴为催化剂、过氧化钠为氧化剂的条件下进行不对称氧化合成高光学纯度埃索美拉唑钠。结果与结论目标化合物的结构经IR、1H-NMR、13C-NMR和MS确证。该法操作简便,收率较高(45%),产品光学纯度≥99%,含量≥98%,适于工业化生产。 展开更多

关键词 不对称氧化 过氧化钠 埃索美拉唑钠

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D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺在不对称氧化合成埃索美拉唑中的应用 被引量：6

7

作者 赵姗姗 卢华 +1 位作者 张月成 赵继全 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期46-51,共6页

D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1～3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或... D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1～3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或3构成的催化体系在埃索美拉唑合成上显示出较高的催化活性和对映选择性.例如,当以2为配体,甲苯为溶剂,在优化的条件下进行反应时,Eso-I的转化率达84.7%,埃索美拉唑的选择性达91.8%,对映体过量值达89.0%. 展开更多

关键词 D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺 硫醚 不对称氧化 埃索美拉唑

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系列手性二齿配体在硫醚的不对称氧化反应中的应用 被引量：3

8

作者 彭云贵 冯小明 +1 位作者 崔欣 蒋耀忠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期558-562,共5页

设计合成了系列手性二齿配体 ,并将它们与Ti(OPr i) 4 生成的配合物用于催化硫醚的不对称氧化 ,考察了配体的结构对反应活性和对映选择性的影响 。

关键词 手性二齿配体 硫醚 不对称氧化反应 反应活性 对映选择性 亚砜

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埃索美拉唑钠不对称氧化合成工艺的研究进展 被引量：4

9

作者 任永飞 符然 +1 位作者 刘金凤 韩维娜 《国际药学研究杂志》 CSCD 北大核心 2017年第9期867-870,共4页

埃索美拉唑钠是应用广泛的质子泵抑制剂,主要用于胃溃疡、十二指肠溃疡、消化性食管炎及胃炎的治疗。本文通过总结近10年有关埃索美拉唑钠不对称氧化合成的文献,归纳其合成的工艺流程,并从产率、立体选择性及后处理等方面着重比较不同... 埃索美拉唑钠是应用广泛的质子泵抑制剂,主要用于胃溃疡、十二指肠溃疡、消化性食管炎及胃炎的治疗。本文通过总结近10年有关埃索美拉唑钠不对称氧化合成的文献,归纳其合成的工艺流程,并从产率、立体选择性及后处理等方面着重比较不同催化体系下关键合成步骤,以期选择合适的手性催化剂来降低埃索美拉唑钠合成成本。结论为大部分合成工艺中所采用的催化剂负载量大、成本高。相较于经典的Kagan-Modena体系,Ti-salan催化剂在埃索美拉唑钠的合成上有一定的优势,可推广使用。 展开更多

关键词 埃索美拉唑 合成工艺 不对称氧化 金属络合物催化剂 过氧化氢

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新型Co(salen)化合物的合成,表征及其硫醚不对称氧化反应(英文) 被引量：2

10

作者 诸海滨 袁阜平 +1 位作者 陈永江 苟少华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期842-845,F007,共5页

合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整... 合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。 展开更多

关键词 SALEN 钴化合物 不对称氧化 硫醚 合成 表征 催化活性

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S-泮托拉唑钠的合成工艺改进 被引量：3

11

作者 卢进城 《药学研究》 CAS 2014年第10期617-618,共2页

用2-甲基-3、4-二甲氧基吡啶为原料,经氯化亚砜氯化后得2-氯甲基-3、4-二甲氧基吡啶盐酸盐,再和5-二氟甲氧基-2-硫基-1H-苯并咪唑进行缩合反应,再经不对称氧化得S-泮托拉唑,再经氢氧化钠成盐后得S-泮托拉唑钠。

关键词 S - 泮托拉唑钠 合成 不对称氧化

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有机溶剂/缓冲液双相体系中固定化Acetobacter sp.CCTCC M209061细胞催化1-(4-甲氧基)-苯基乙醇不对称氧化反应 被引量：3

12

作者 程景 娄文勇 宗敏华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1529-1535,共7页

在有机溶剂/缓冲液双相体系中,利用固定化醋酸杆菌Acetobacter sp.CCTCC M209061细胞高对映体选择性地催化1-(4-甲氧基)-苯基乙醇(MOPE)的不对称氧化反应,成功地拆分外消旋MOPE得到对映体纯(S)-MOPE.与游离细胞相比,固定化细胞催化反应... 在有机溶剂/缓冲液双相体系中,利用固定化醋酸杆菌Acetobacter sp.CCTCC M209061细胞高对映体选择性地催化1-(4-甲氧基)-苯基乙醇(MOPE)的不对称氧化反应,成功地拆分外消旋MOPE得到对映体纯(S)-MOPE.与游离细胞相比,固定化细胞催化反应速度有所降低,但其稳定性(包括操作稳定性、热稳定性和储藏稳定性)明显提高.固定化细胞连续使用10批次(每批次12 h)后,仍能保留其初始催化活性的58%以上,而游离细胞仅保留约20%的相对活性.在所考察的不同有机溶剂中,正己烷不仅能较好地溶解底物,而且对细胞的生物相容性相对较好,因而提高了反应底物浓度、反应初速度、对映体回收率及残留底物e.e.值,是反应体系中最适宜的有机相.该反应的最适宜正己烷体积分数为60%,辅底物为50 mmol/L丙酮,底物浓度为40 mmol/L,缓冲液pH=6.5,反应温度为30℃;在此条件下,反应初速度为80.4μmol/min,反应12 h后,对映体回收率和残留底物e.e.值分别为51.0%和99.9%,明显好于水单相反应体系. 展开更多

关键词 固定化Acetobacter SP CCTCC M209061细胞 1-(4一甲氧基)一苯基乙醇 4-甲氧基苯乙酮 有机溶剂 缓冲液双相体系 不对称氧化

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有机催化的不对称氧化反应 被引量：2

13

作者 宫斌 孟庆伟 高占先 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期588-597,共10页

有机催化剂在不对称氧化反应中显示出巨大应用潜力.综述了不同类型的有机催化剂催化的α,β-不饱和醛酮、烯烃的不对称环氧化反应及羰基化合物的不对称α-羟基化反应,并对催化特点及催化机理作了详细的描述.

关键词 有机催化剂 不对称氧化 不对称环氧化 α-羟基化

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左旋泮托拉唑钠、镁的合成 被引量：2

14

作者 李菁 李荣东 刘磊 《广州化工》 CAS 2016年第6期58-59,103,共3页

探讨了左旋泮托拉唑钠、镁的合成。以麦芽酚(2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮)为起始原料,经过甲基化、氨化、氯化、氧化、甲氧基化、重排、水解、氯化反应合成得到2-氯甲基-3,4-二甲氧基吡啶盐酸盐;以扑热息痛(对乙酰氨基酚)为原料经过醚化、... 探讨了左旋泮托拉唑钠、镁的合成。以麦芽酚(2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮)为起始原料,经过甲基化、氨化、氯化、氧化、甲氧基化、重排、水解、氯化反应合成得到2-氯甲基-3,4-二甲氧基吡啶盐酸盐;以扑热息痛(对乙酰氨基酚)为原料经过醚化、硝化、还原、环合反应合成5-二氟甲氧基-2-巯基-1H-苯并咪唑;二者缩合制得5-二氟甲氧基-2-{[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]硫}-1H-苯并咪唑;以D-(-)-酒石酸二乙酯为手性试剂,过氧化异丙苯为氧化剂,不对称氧化制得S-(-)-5-二氟甲氧基-2-[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]亚硫酰基-1H-苯并咪唑;然后与氢氧化钠、氯化镁成盐制得左旋泮托拉唑钠和左旋泮托拉唑镁。通过该法得到了目标产物左旋泮托拉唑钠和左旋泮托拉唑镁,且该合成方法操作简便。 展开更多

关键词 质子泵抑制剂 左旋泮托拉唑 不对称氧化 合成 异构体

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左旋泮托拉唑钠的合成 被引量：2

15

作者 陈卫东 张伟 +1 位作者 刘文杰 孙强 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第11期881-883,共3页

5-二氟甲氧基-2-[[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]硫基]-1H-苯并咪唑在由D-(-)-酒石酸二乙酯-四异丙醇钛-水(2∶1∶0.5)制成的手性络合物和N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)作用下,经过氧化羟基异丙苯不对称氧化,再用乙腈重结晶制得左旋泮托拉唑... 5-二氟甲氧基-2-[[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]硫基]-1H-苯并咪唑在由D-(-)-酒石酸二乙酯-四异丙醇钛-水(2∶1∶0.5)制成的手性络合物和N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)作用下,经过氧化羟基异丙苯不对称氧化,再用乙腈重结晶制得左旋泮托拉唑,在乙酸乙酯中经氢氧化钠溶液成盐后冷却析晶,即可制得高纯度左旋泮托拉唑钠,总收率约70%,纯度99.9%。 展开更多

关键词 左旋泮托拉唑钠 质子泵抑制剂 溃疡 不对称氧化 合成

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右兰索拉唑的合成工艺研究 被引量：2

16

作者 于晓玲 郑志超 +2 位作者 梅林雨 罗振福 孙有光 《现代药物与临床》 CAS 2013年第5期661-664,共4页

目的对右兰索拉唑的合成工艺进行研究。方法以4-氯-2,3-二甲基吡啶-N-氧化物为起始原料,经酰化、水解、氯代、取代反应得到兰索拉唑硫醚,再进行不对称氧化、取代反应获得右兰索拉唑。结果合成右兰索拉唑对映体过量值(ee值)为99.5%,总收... 目的对右兰索拉唑的合成工艺进行研究。方法以4-氯-2,3-二甲基吡啶-N-氧化物为起始原料,经酰化、水解、氯代、取代反应得到兰索拉唑硫醚,再进行不对称氧化、取代反应获得右兰索拉唑。结果合成右兰索拉唑对映体过量值(ee值)为99.5%,总收率为21.6%。结论改进后的工艺成本低、操作方法简单、后处理容易、收率高、产物纯度高、可用于工业放大生产。 展开更多

关键词 右兰索拉唑 不对称氧化 合成

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右旋雷贝拉唑钠的制备工艺改进 被引量：2

17

作者 张春来 罗宏军 +3 位作者 姜琦 李国贤 顾国庆 张杰 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期291-294,共4页

为改进右旋雷贝拉唑钠的制备工艺,简化合成步骤,提高产品质量和收率,获得稳定可行的生产工艺,以2-[[[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基]硫代]-1H-苯并咪唑为起始原料,以钛酸四异丙酯和L-酒石酸二乙酯为手性催化剂,以过氧化氢异... 为改进右旋雷贝拉唑钠的制备工艺,简化合成步骤,提高产品质量和收率,获得稳定可行的生产工艺,以2-[[[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基]硫代]-1H-苯并咪唑为起始原料,以钛酸四异丙酯和L-酒石酸二乙酯为手性催化剂,以过氧化氢异丙苯为氧化剂对其进行不对称氧化得到右旋雷贝拉唑,精制后与氢氧化钠成盐得目标化合物,收率为79%,产品HPLC纯度99.6%以上。目标化合物经NMR、IR、元素分析、LC-MS确证其结构。改进后的工艺生产周期短,操作步骤简单,产品收率和纯度得到提高,适合工业化生产。 展开更多

关键词 右旋雷贝拉唑 不对称氧化 合成工艺

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仿生金属配合物催化的C(sp^3)-H键不对称氧化反应研究进展 被引量：1

18

作者 孙强盛 孙伟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3686-3696,M0008,共12页

C-H氧化反应是一类重要的有机反应,其中C-H不对称氧化反应可以将简单烃类化合物直接转化为手性醇和酮等,为复杂分子的合成提供了更加经济和高效的方法.尽管在过去的数十年,很多化学家致力于不对称C-H氧化反应研究,但由于C-H键本身的惰性... C-H氧化反应是一类重要的有机反应,其中C-H不对称氧化反应可以将简单烃类化合物直接转化为手性醇和酮等,为复杂分子的合成提供了更加经济和高效的方法.尽管在过去的数十年,很多化学家致力于不对称C-H氧化反应研究,但由于C-H键本身的惰性和C-H键之间微弱的立体性差异,该研究领域的进展依然缓慢.结合影响C-H氧化反应的因素、生物酶催化氧化机制与仿生金属配合物催化剂的发展,从配体类型的角度阐述当前所实现的C-H键不对称氧化的一些反应实例. 展开更多

关键词 C-H氧化 金属配合物 不对称氧化

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R基-3-吡啶基硫醚不对称氧化 被引量：1

19

作者 谢昆 《重庆三峡学院学报》 2008年第3期97-99,共3页

将经典的金属钛/酒石酸酯催化体系用于R基-3-吡啶基硫醚的不对称氧化,考察了反应温度、水的比例、氧化剂的用量和体系浓度对产物对于立体选择性的影响,发现最佳反应条件为温度为-23±2℃,水为1个当量,氧化剂为2.2个当量,体系浓度为0... 将经典的金属钛/酒石酸酯催化体系用于R基-3-吡啶基硫醚的不对称氧化,考察了反应温度、水的比例、氧化剂的用量和体系浓度对产物对于立体选择性的影响,发现最佳反应条件为温度为-23±2℃,水为1个当量,氧化剂为2.2个当量,体系浓度为0.15mol/L.它对不同取代基的底物具有一般到较高的对映立体选择性. 展开更多

关键词 硫醚 不对称氧化 钛络合物 酒石酸酯 手性亚砜

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右旋雷贝拉唑钠的合成 被引量：1

20

作者 唐尧 潘迅 卜凡友 《生物化工》 2019年第4期119-120,140,共3页

2-氯甲基-4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶盐酸盐(化合物2)与2-巯基苯并咪唑(化合物3)经缩合反应制得2-[[[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基-2-吡啶基]甲基]硫代]-1H-苯并咪唑(化合物4),化合物4经不对称氧化、成钠盐制得右旋雷贝拉唑钠(化合物... 2-氯甲基-4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶盐酸盐(化合物2)与2-巯基苯并咪唑(化合物3)经缩合反应制得2-[[[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基-2-吡啶基]甲基]硫代]-1H-苯并咪唑(化合物4),化合物4经不对称氧化、成钠盐制得右旋雷贝拉唑钠(化合物1),总收率为56%(以化合物2计),纯度99.91%,ee值99.96%。 展开更多

关键词 右旋雷贝拉唑钠 新型质子泵抑制剂 抗溃疡药 不对称氧化 合成

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