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PVA-g-PBA在氯醇型遇水膨胀橡胶中的增容作用 被引量:21
1
作者 张志豪 张国 《弹性体》 CAS 1998年第4期1-6,共6页
选择亲水性的氯醇橡胶和交联聚丙烯酸盐为主要原料,以PVAgPBA两亲性接枝共聚物为增容剂,白碳黑为补强剂,聚乙二醇为吸水促进剂,利用多组分机械共混技术,制备了接枝增容型遇水膨胀橡胶;用扫描电镜对其做了表征;从吸水... 选择亲水性的氯醇橡胶和交联聚丙烯酸盐为主要原料,以PVAgPBA两亲性接枝共聚物为增容剂,白碳黑为补强剂,聚乙二醇为吸水促进剂,利用多组分机械共混技术,制备了接枝增容型遇水膨胀橡胶;用扫描电镜对其做了表征;从吸水动力学数据出发,研究了重量吸水率和体积膨胀率以及重量损失率与增容剂含量之间的关系;探讨了吸水之后试样的第二次吸水行为;对增容样品吸水前后的力学性能进行了测试。 展开更多
关键词 氯醇橡胶 聚丙烯酸盐 PVA PBA 膨胀橡胶 共聚
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聚环氧乙烷为支链的两亲共聚物的表征及性能 被引量:7
2
作者 刘锦 谢洪泉 过俊石 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期136-141,共6页
用端基带有甲基丙烯酸酯的聚环氧乙烷大分子单体(PEO—MA)分别与小分子单体苯乙烯(S)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)溶液自由基共聚合得到了三种具有不同主链结构的以聚环氧乙烷(PEO)为支链的两亲接枝... 用端基带有甲基丙烯酸酯的聚环氧乙烷大分子单体(PEO—MA)分别与小分子单体苯乙烯(S)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)溶液自由基共聚合得到了三种具有不同主链结构的以聚环氧乙烷(PEO)为支链的两亲接枝嵌段共聚物(分别简写为:PS─g─PEO,PMMA─g─PEO,PMA─g─PEO).用GPC、IR、1H─NMR、WAXD和DSC对其结构进行了表征.研究了接校共聚物的结晶性能、乳化性能以及在Williamson反应中相转移催化作用.结果表明,不同主链结构有不同的结晶度,并随支链PEO含量的增加,分子量的增大而提高;其乳化体积和相转移催化反应的转化率均随着共聚物浓度的增加、支链PEO含量的增人而增大,随支链PEO分子量的提高而减小. 展开更多
关键词 聚环氧乙烷 接枝嵌段共聚物 结晶度 两亲共聚物
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聚丙烯酸接枝辛基酚聚氧乙烯醚的合成、表征和胶束化 被引量:5
3
作者 王芳平 杜新贞 +2 位作者 王春 董小丽 陈慧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第2期350-354,共5页
通过自由基聚合,丙烯酸(AA)与辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯活性大单体(C8PhEO10Ac)共聚,合成了以聚丙烯酸为主链、C8PhEO10Ac为支链的水溶性两亲接枝共聚物(PAA-g-C8PhEO10Ac),用凝胶渗透色谱(GPC)测定其相对数均分子质量为4.37×104,... 通过自由基聚合,丙烯酸(AA)与辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯活性大单体(C8PhEO10Ac)共聚,合成了以聚丙烯酸为主链、C8PhEO10Ac为支链的水溶性两亲接枝共聚物(PAA-g-C8PhEO10Ac),用凝胶渗透色谱(GPC)测定其相对数均分子质量为4.37×104,用FTIR和1H-NMR表征了共聚物的结构和组成,共聚物分子中丙烯酸单体与活性大单体的摩尔比为9∶1,每个共聚物分子中平均约有32个C8PhEO10侧链.用表面张力法、荧光探针法和透射电子显微镜对共聚物在水溶液中的自组装行为进行了初步研究,结果表明,共聚物分子在第一临界胶束浓度(cmc1)和第二临界胶束浓度(cmc2)时都形成了球型胶束.与cmc1时相比,cmc2时溶液表面张力进一步降低,胶束内部极性进一步减小,而且胶束粒径增大、结构紧密.氯化钠的加入可使共聚物溶液的表面张力和胶束内部极性降低. 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 丙烯酸 辛基酚聚氧乙烯醚 活性大单体 高分子表面活性剂
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窄分子量分布聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯接枝共聚物的合成 被引量:7
4
作者 彭丹 李垚功 +3 位作者 张晓环 陆国林 冯纯 黄晓宇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第19期2144-2150,共7页
利用合成的一种新型原子转移自由基聚合大分子引发剂和从主干接枝的方法制备了窄分布的两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯,并对其结构进行表征.产物主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制,... 利用合成的一种新型原子转移自由基聚合大分子引发剂和从主干接枝的方法制备了窄分布的两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯,并对其结构进行表征.产物主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制,结构规整,侧链单体适用范围广.该合成方法不仅推动了接枝共聚物合成研究的进展,其产物更为两亲性接枝共聚物自组装行为的研究提供了很好的研究对象. 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 两亲性 接枝共聚物 大分子引发剂
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PSt-g-PEO两亲接枝共聚物溶液的性质 被引量:2
5
作者 陈永春 易昌风 +1 位作者 徐祖顺 程时远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期471-476,共6页
The solution property of amphiphilic graft copolymer has been examined by means of NMR,TEM and viscometry. It is found that water and toluene are selective solvent for PSt- g- PEO. When it is dissolved in water, micel... The solution property of amphiphilic graft copolymer has been examined by means of NMR,TEM and viscometry. It is found that water and toluene are selective solvent for PSt- g- PEO. When it is dissolved in water, micelle can be formed with hydrophobic PSt backbone as the core and hydrophilic PEO side chains as the shell. On the other hand, in selective solvent toluene, the reversed- micelle can be formed with PEO as core and PSt as the shell. In toluene, with an increase in concentration, the conformation of PSt- g- PEO can be transformed from stretched single molecule to spherical reversed- micelle. The critical micelle concentration(CMC) is determined at different temperature and with the increase of temperature and the content of PEO the reversed- micelle can be formed in lower concentrations. 展开更多
关键词 两亲接枝共聚物 溶液性质 选择性溶剂 聚苯乙烯接枝聚氧乙烯 Pst-g-PEO 临界胶束化浓度 胶束化 聚集态结构
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温敏性含氟两亲接枝共聚物的制备及胶束化行为 被引量:7
6
作者 刘国强 李小龙 +1 位作者 熊圣东 徐祖顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期624-629,共6页
以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)为大分子单体,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)为含氟单体,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为功能性单体,采用大分子单体接枝共聚法,制备了一种温敏性含氟两亲接枝共聚物P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG.利用FTIR,1H N... 以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)为大分子单体,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)为含氟单体,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为功能性单体,采用大分子单体接枝共聚法,制备了一种温敏性含氟两亲接枝共聚物P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG.利用FTIR,1H NMR,19F NMR和GPC对共聚物的结构进行表征;采用紫外-可见分光光度计测定了共聚物的低临界溶解温度(LCST)约为38.9℃,高于人体正常的生理温度;利用荧光探针技术测定了共聚物的临界胶束浓度(cmc),结果表明,当共聚物溶液温度高于LCST时,其cmc明显变小;利用激光光散射粒度仪(LLS)测定了共聚物胶束的水合粒径及其分布,当温度达到LCST时,胶束粒径明显变小,温度过高时,粒径又有所增大;利用透射电子显微镜(TEM)研究了共聚物胶束的形貌,结果表明,P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG在水溶液中可自组装成球状胶束粒子,随着温度的升高,共聚物胶束由松散的核壳结构转变成更加紧凑的球状结构,且粒径明显变小. 展开更多
关键词 温敏性 含氟聚合物 两亲接枝共聚物 胶束化行为
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聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质的研究 被引量:3
7
作者 徐祖顺 易昌凤 +2 位作者 程时远 封麟先 吴奇 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期701-706,共6页
采用核磁共振 (NMR)、动态激光光散射 (DLS)、透射电子显微镜 (TEM )等方法研究了规整性聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质 ,研究表明两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可形成球状胶束 ,溶液的浓度、温度和聚合物结构等因素影响... 采用核磁共振 (NMR)、动态激光光散射 (DLS)、透射电子显微镜 (TEM )等方法研究了规整性聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质 ,研究表明两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可形成球状胶束 ,溶液的浓度、温度和聚合物结构等因素影响其胶束的大小。 展开更多
关键词 两亲共聚物 接枝共聚物 PMMA PEO 溶液性质
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PtBA-g-PPEGMEMA接枝共聚物的合成及其包埋阿霉素的研究 被引量:6
8
作者 郑兴良 丁爱顺 +1 位作者 罗丹 高鸿盛 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第1期92-98,共7页
通过可逆加成-裂解链转移聚合和原子转移自由基聚合,制备了以聚丙烯酸叔丁酯为主链、以聚(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)为侧链的两亲性接枝共聚物PtBA-g-PPEGMEMA,该方法克服了以往通过聚合物修饰来引入接枝点时所存在的接枝点密度不高... 通过可逆加成-裂解链转移聚合和原子转移自由基聚合,制备了以聚丙烯酸叔丁酯为主链、以聚(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)为侧链的两亲性接枝共聚物PtBA-g-PPEGMEMA,该方法克服了以往通过聚合物修饰来引入接枝点时所存在的接枝点密度不高和不可控的局限性.接着,以PtBA-g-PPEGMEMA为载体,对抗肿瘤药物阿霉素进行了负载,制备得到了尺寸为164.8 nm的纳米载药胶束.其释放试验表明,该体系具有缓释特征. 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 可逆加成-裂解链转移聚合 原子转移自由基聚合 药物载体
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Williamson法合成两亲性聚醚砜酮-聚乙二醇接枝共聚物 被引量:4
9
作者 朱利平 朱宝库 +1 位作者 冯勇祥 徐又一 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期301-304,共4页
Amphiphilic graft copolymers having poly(phthalazinone ether sulfone ketone)(PPESK) backbones and poly(ethylene glycol) side chains were synthesized through a modified Williamson ether method.Initially,chloromet... Amphiphilic graft copolymers having poly(phthalazinone ether sulfone ketone)(PPESK) backbones and poly(ethylene glycol) side chains were synthesized through a modified Williamson ether method.Initially,chloromethylated PPESK(CMPPESK) was prepared using chloromethylether as chloromethylation agent.Then,PPESK-g-PEGs were synthesized via the coupling of CMPPESK with alkoxides formed from PEG mono methyl ether(PEG-OH) and sodium hydride.Two PEG-OHs with the average molecular weight of 350 g/mol and 750 g/mol,respectively were used as the grafting reactants.The grafting of PEG-OHs onto PPESK backbones was confirmed by FT-IR,1H-NMR and solid13C CP-MAS NMR.The grafting degrees of PEG-OH were calculated from1H-NMR analysis,and the obtained results were approximately consistent with those from TGA analysis.The resultant PPESK-g-PEG copolymers were hydrophilic,but water insoluble,rendering them potential candidates as surface modifying additive for PPESK porous membranes. 展开更多
关键词 两亲性 聚醚砜酮 接枝共聚物 Williamson合成法
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两亲接枝共聚物PMMA-g-PEO和PS-g-PEO在甲苯中溶液性质的比较 被引量:3
10
作者 陈永春 陈超 +2 位作者 曹红燕 徐祖顺 程时远 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期115-119,共5页
采用核磁共振、粘度测定及透射电镜法比较了两种两亲接枝共聚物聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯(PMMA-g-PEO)和聚苯乙烯接枝聚氧乙烯(PS-g-PEO)在甲苯中溶液的性质,结果表明,甲苯对PM-MA-g-PEO的选择性更高,形成的胶束粒径更小。随着浓度... 采用核磁共振、粘度测定及透射电镜法比较了两种两亲接枝共聚物聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯(PMMA-g-PEO)和聚苯乙烯接枝聚氧乙烯(PS-g-PEO)在甲苯中溶液的性质,结果表明,甲苯对PM-MA-g-PEO的选择性更高,形成的胶束粒径更小。随着浓度的增大和温度的降低,两者的聚集态结构均有一个从单分子到小胶束再到大胶束的变化过程。但PMMA-g-PEO由单分子转变成胶束时的温度更高,临界胶束浓度(CMC)值更小。PEO含量和接枝链长均影响两者的CMC值。 展开更多
关键词 两亲接枝共聚物 PMMA—g—PEO PS—g—PEO 甲苯 溶液性质 选择性溶剂 胶束 临界胶束浓度
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羟丙基纤维素接枝聚己内酯两亲性共聚物性能的研究
11
作者 王彩旗 董宇平 +1 位作者 吴彤 谭惠民 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2002年第1期40-44,共5页
通过TEM和WAXD对两亲性接枝共聚物羟丙基纤维素接枝聚己内酯(HPC-g-PCL)的微观相分离和结晶性能进行了研究。对微观相分离和结晶性能对力学性能的影响进行了探讨。结果表明,在投料时CL含量少于50%,接枝共聚物中PCL段以微区的形式存在,... 通过TEM和WAXD对两亲性接枝共聚物羟丙基纤维素接枝聚己内酯(HPC-g-PCL)的微观相分离和结晶性能进行了研究。对微观相分离和结晶性能对力学性能的影响进行了探讨。结果表明,在投料时CL含量少于50%,接枝共聚物中PCL段以微区的形式存在,难以形成晶区,使得强度和弹性模量显著下降,而断裂伸长率明显地增加;当CL投料量大于50%,接枝共聚物的微相分离表现为HPC以微区的形态存在,PCL段可以形成结晶,且随含量的增加,结晶能力逐渐增强,接枝共聚物的强度增加,而断裂伸长率明显地下降。同时对接枝共聚物的吸水性能的测试结果表明,水溶性的HPC接枝PCL后,不能再溶于水,但具有一定的吸水能力,且PCL段含量越多,吸水能力越弱。 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 羟丙基纤维素 接枝 聚己内酯 结晶性能 力学性能
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聚环氧乙烷-g-聚己内酯两亲性接枝共聚物的合成及药物释放行为 被引量:5
12
作者 毛静 甘志华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期2291-2296,共6页
通过环氧丙醇(GL)与环氧乙烷(EO)的阴离子顺序开环聚合制备了水溶性嵌段共聚物PEO-b-PGL,以PGL嵌段每个重复单元的侧羟基为引发点进一步引发ε-己内酯(CL)的开环聚合,合成了结构规整的以聚环氧乙烷(PEO)为主链的两亲性接枝共聚物(PEO-b-... 通过环氧丙醇(GL)与环氧乙烷(EO)的阴离子顺序开环聚合制备了水溶性嵌段共聚物PEO-b-PGL,以PGL嵌段每个重复单元的侧羟基为引发点进一步引发ε-己内酯(CL)的开环聚合,合成了结构规整的以聚环氧乙烷(PEO)为主链的两亲性接枝共聚物(PEO-b-PGL-g-PCL).研究了PEO-b-PGL-g-PCL在水相中的自组装行为,采用稳态荧光探针法测定了胶束的临界胶束浓度(cm c).以疏水性药物阿霉素(DOX)为模型药物,研究了两亲性接枝共聚物的化学组成对药物的扩散释放以及降解释放行为的影响. 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 聚环氧乙烷 聚己内酯 自组装 药物释放
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两亲性接枝共聚物在选择性溶剂中自组装行为的模拟研究 被引量:4
13
作者 张静 朱有亮 +1 位作者 裴汉文 刘鸿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期939-945,共7页
利用粗粒化分子动力学(CGMD)方法研究了两亲性接枝共聚物在不同选择性溶剂中的自组装行为.分析了主链刚性及链长对自组装结构的影响.研究结果表明,当溶剂对主链为良溶剂而对支链为不良溶剂时,两亲性接枝共聚物随主链刚性的增加自组装形... 利用粗粒化分子动力学(CGMD)方法研究了两亲性接枝共聚物在不同选择性溶剂中的自组装行为.分析了主链刚性及链长对自组装结构的影响.研究结果表明,当溶剂对主链为良溶剂而对支链为不良溶剂时,两亲性接枝共聚物随主链刚性的增加自组装形成花状胶束、花桥状胶束及桥状胶束,并且组分比例对自组装结构影响很大;随着链长的增加,柔性链出现单花状胶束到多花状胶束的转化.当溶剂对主链为不良溶剂而对支链为良溶剂时,可得到近球形或椭球形核壳状胶束及束状结构;不同链长时,柔性接枝共聚物链均只能得到近球形的单核壳状胶束. 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 自组装 选择性溶剂 花状胶束 桥状胶束 核壳状胶束
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γ-聚谷氨酸胆甾醇基衍生物自组装纳米胶束的制备与表征 被引量:4
14
作者 李睿 阮文辉 +4 位作者 姚俊 陈宽婷 魏钦俊 鲁雅洁 曹新 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期11-14,共4页
对水溶性的γ-聚谷氨酸(γ-PGA)进行接枝改性,合成了两亲性胆甾醇基γ-PGA衍生物;通过红外光谱(FT-IR)及核磁共振(1H-NMR)对其结构进行了表征和确证;并采用超声探头法制备得胆甾醇基γ-PGA自组装胶束。在中性介质条件下,形成的胶束在透... 对水溶性的γ-聚谷氨酸(γ-PGA)进行接枝改性,合成了两亲性胆甾醇基γ-PGA衍生物;通过红外光谱(FT-IR)及核磁共振(1H-NMR)对其结构进行了表征和确证;并采用超声探头法制备得胆甾醇基γ-PGA自组装胶束。在中性介质条件下,形成的胶束在透射电镜下观察呈规则球状,平均粒径为(299.6±5.4)nm,粒径的多分散系数(PDI)为0.17。实验表明,两亲性胆甾醇基γ-PGA自组装体的形成是分子内分子间疏水作用力、分子带电情况和分子柔性变化等协同作用的结果,而介质pH是重要的影响因素,其形成的核壳结构可作为疏水药物和大分子药物的载体。 展开更多
关键词 Γ-聚谷氨酸 两亲性聚合物 自组装 纳米胶束
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PPEGMEA-g-PBLG两亲性接枝共聚物的合成及其作为阿霉素输送载体的研究 被引量:4
15
作者 蔡晓冰 胡薇 +1 位作者 陆国林 黄晓宇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2520-2527,共8页
首先利用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)制备了聚甲基醚聚乙二醇丙烯酸酯(PPEGMEA)主链,再通过二异丙基氨基锂(LDA)攫取羰基α-位活泼氢合成了含溴的PPEGMEA-Br,通过亲核取代反应和还原反应两步制备得到了大分子开环聚合引发剂PPEGM... 首先利用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)制备了聚甲基醚聚乙二醇丙烯酸酯(PPEGMEA)主链,再通过二异丙基氨基锂(LDA)攫取羰基α-位活泼氢合成了含溴的PPEGMEA-Br,通过亲核取代反应和还原反应两步制备得到了大分子开环聚合引发剂PPEGMEA-NH2.然后采用grafting-from策略,PPEGMEA-NH2引发γ-苄基-L-谷氨酸酯五元环酸酐(BLG-NCA)的开环聚合,合成了结构规整的两亲性接枝共聚物PPEGMEA-g-PBLG.接着,以PPEGMEA-g-PBLG为药物载体,负载了阿霉素(DOX).利用紫外吸收光谱法测定了载药胶束的载药量,载药胶束的载药量最高可达到32.3%,载药胶束的体外药物释放具有很好的药物缓释特性. 展开更多
关键词 两亲性接枝共聚物 单电子转移活性自由基聚合 阿霉素 药物载体
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十八烷基聚氧乙烯表面空间结构和蛋白质吸附行为研究
16
作者 计剑 沈家骢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期580-584,394,共6页
为探讨聚合物 -水界面十八烷基聚氧乙烯链 ( SPEO)空间结构和白蛋白选择性吸附行为的内在联系 ,本文采用聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯 ( PMMA-g-SPEO) ,通过不同热处理方式获得了具有“环形链”( A)和“尾形链”( B)结构的两... 为探讨聚合物 -水界面十八烷基聚氧乙烯链 ( SPEO)空间结构和白蛋白选择性吸附行为的内在联系 ,本文采用聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯 ( PMMA-g-SPEO) ,通过不同热处理方式获得了具有“环形链”( A)和“尾形链”( B)结构的两种模型表面 .在 A表面 ,水相接触角随水化时间的延长而迅速降低 ,最终亲水性的界面可同时有效阻抗白蛋白和纤维蛋白原的吸附 ,但不呈现对白蛋白的选择性吸附 ;而在 B表面 ,水相接触角随水化时间的延长变化不大 ,最终疏水性的界面可在有效阻抗纤维蛋白原的吸附同时 ,有效诱导白蛋白的选择性吸附 ,具有聚氧乙烯 ( PEO) 展开更多
关键词 两亲接枝共聚物 生物仿生 表面性质 蛋白质吸附
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含有刚性聚肽亲溶剂链段的共聚物自组装行为 被引量:2
17
作者 余志纬 杜悦 +1 位作者 蔡春华 林嘉平 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期417-425,共9页
首先采用阴离子开环聚合的方法合成了聚苯乙烯-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PS-b-PBLG)聚肽嵌段共聚物,然后通过与甲氧基聚乙二醇的酯交换反应部分取代PBLG链段的侧链苄基,得到聚苯乙烯-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯-co-聚乙二醇-L-谷氨酸酯)(... 首先采用阴离子开环聚合的方法合成了聚苯乙烯-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PS-b-PBLG)聚肽嵌段共聚物,然后通过与甲氧基聚乙二醇的酯交换反应部分取代PBLG链段的侧链苄基,得到聚苯乙烯-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯-co-聚乙二醇-L-谷氨酸酯)(PS-b-P(BLG/PEGLG))接枝改性嵌段共聚物。使用溶液自组装的方法,以四氢呋喃-N,N-二甲基甲酰胺(THF-DMF)混合溶剂(体积比为1∶1)为起始共溶剂,水为选择性溶剂,制备了PS-b-PBLG和PS-b-P(BLG/PEGLG)共聚物的自组装胶束。使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)、紫外-可见光光谱仪(UV-Vis)和激光光散射仪(LLS)等测试表征了共聚物自组装体的形貌。研究表明,PS-b-PBLG共聚物自组装形成了球形粒子,而PS-b-P(BLG/PEGLG)接枝改性嵌段共聚物自组装形成了新颖的碗状核壳型粒子。这些组装体中,较为亲水的PBLG或P(BLG/PEGLG)刚性链段形成了外壳,较为疏水的PS链段形成了内核。通过改变共聚物结构(PEG接枝率和接枝长度等)和自组装条件(温度和加水速率等)调控自组装结构。当PEG接枝率较高或接枝链长度较长时,纳米碗的开口较大,并可转变为纳米环。根据研究结果提出了纳米碗形成的机理及其形貌的转变规律。PS-b-P(BLG/PEGLG)接枝改性嵌段共聚物在THF-DMF溶剂中溶解良好,加水诱导共聚物自组装可形成以PS为核、P(BLG/PEGLG)为壳的自组装初级胶束;随着加水量的增加,初级自组装胶束内部的有机溶剂向外扩散,而水不能进入胶束内核,因此胶束发生塌缩形成纳米碗。当未接枝PEG或PEG含量较低时,聚肽链段堆积较为紧密导致外壳较为坚硬,当有机溶剂向外扩散时,胶束形貌不易变形,因此保持了球形结构;而当PEG含量更高时,壳层P(BLG/PEGLG)聚肽链段的运动能力更强,当有机溶剂向外扩散时,胶束开口程度较大,甚至形成纳米环结构。 展开更多
关键词 聚肽自组装 两亲性共聚物 刚-柔共聚物 接枝嵌段共聚物 纳米碗
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聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物的合成及其胶束制备 被引量:3
18
作者 吴秋华 魏天柱 +3 位作者 梁芳 宋溪明 韩光喜 张国林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1650-1654,共5页
以聚丙烯酰胺(PAM)为大分子引发剂,采用开环聚合方法,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发L-谷氨酸苄酯环内酸酐(BLG-NCA)聚合合成了两亲性聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物(PAM-g-BLG),采用IR,1HNMR和GPC方法对共聚物结构进行了表征;用... 以聚丙烯酰胺(PAM)为大分子引发剂,采用开环聚合方法,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发L-谷氨酸苄酯环内酸酐(BLG-NCA)聚合合成了两亲性聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物(PAM-g-BLG),采用IR,1HNMR和GPC方法对共聚物结构进行了表征;用芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(cmc),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,PAM能够引发BLG-NCA开环聚合得到接枝共聚物,在一定条件下接枝共聚物能够形成球形的稳定胶束,cmc值和胶束粒径随着共聚物中疏水性聚L-谷氨酸苄酯(PBLG)链段含量的增加而减小. 展开更多
关键词 聚L-谷氨酸苄酯 两亲性接枝共聚物 开环聚合 临界胶束浓度
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催化链转移聚合制备接枝型两亲共聚物及其溶液性质研究 被引量:3
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作者 胡志标 王永强 +4 位作者 曾广鹏 张超 夏必来 洪昕林 张高勇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第23期2656-2662,共7页
采用大分子单体法制备接枝型两亲共聚物,通过表面张力仪、偏光显微镜、旋转流变仪和小角X射线衍射研究了两亲共聚物在水溶液中的聚集行为及其相结构.首先末端带有可聚合双键的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子单体(PtBMA Macromonomer)通过催... 采用大分子单体法制备接枝型两亲共聚物,通过表面张力仪、偏光显微镜、旋转流变仪和小角X射线衍射研究了两亲共聚物在水溶液中的聚集行为及其相结构.首先末端带有可聚合双键的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子单体(PtBMA Macromonomer)通过催化链转移聚合法制备,所用到的催化链转移剂为二水合双(二氟化硼苯二酮肟)合钴(II)(COPhBF).然后将所得到的大分子单体与丙烯酸正丁酯(BA)进行自由基共聚得到接枝共聚物PBA-g-PtBMA,PBA-g-PtBMA中PtBMA的侧链部分在酸性条件下定量水解成聚甲基丙烯酸(PMAA)并用NaOH中和得到主链疏水侧链亲水的接枝型两亲共聚物PBA-g-P(MAA-Na+).用Wilhelmy吊片法研究了不同浓度的两亲共聚物水溶液的表面张力,发现其行为与小分子表面活性剂不同.同时用动态光散射法测量了两亲共聚物水溶液中聚集体的粒度,发现在研究的浓度范围内(0.02~10g/L)聚集体都存在两个粒度分布峰(约30和300nm).浓溶液(w=37.5%)的偏光显微照片呈现层状液晶的特征图案,而流变研究表明此时体系具有明显的粘弹性,说明体系形成了层状液晶.并且用小角度X射线衍射测定了层状液晶的层间距,约为12.6nm. 展开更多
关键词 催化链转移聚合 接枝型两亲共聚物 聚集体 粘弹性 层状液晶 小角度X射线衍射
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SYNTHESIS OF AN AMPHIPHILIC PPESK-g-P(PEGMA)GRAFT COPOLYMER VIA ATRP AND ITS USE IN BLEND MODIFICATION OF PPESK MEMBRANES
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作者 徐又一 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2009年第6期813-820,共8页
Preparation of an amphiphilic graft copolymer having poly(phthalazinone ether sulfone ketone)(PPESK) as main chains was carried out by atom transfer radical polymerization(ATRP).The precursor,chloromethylated PPESK (C... Preparation of an amphiphilic graft copolymer having poly(phthalazinone ether sulfone ketone)(PPESK) as main chains was carried out by atom transfer radical polymerization(ATRP).The precursor,chloromethylated PPESK (CMPPESK),was prepared by using chioromethylether as chloromethylation agent.Then,poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate(PEGMA) was used as monomer to synthesize PPESK-g-P(PEGMA) by ATRP method under the catalysis of a cuprous chloride/2,2'-bipyridyl system.PPESK/PPESK-g-P(PEGMA) blend m... 展开更多
关键词 amphiphilic Poly(phthalazinone ether sulfone ketone) graft copolymer Atomic transfer radical polymerization Blend membranes
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