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四种苯甲酰丙酮合铜和1,1,1-三氟-3-(2-噻吩基)丙酮合铜的偶氮二吡啶长链配合物的热分析研究 被引量:7
1
作者 陆振荣 丁元晨 +2 位作者 徐颖 李宝龙 张勇 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期181-185,共5页
用热重法(TG)研究了4种苯甲酰丙酮合铜和1,1,1-三氟-3-(2-噻吩基)丙酮合铜的偶氮二吡啶一维长链聚合配位化合物在动态氮气气氛下的热行为,结合元素分析和能谱技术,确定了各步分解的组分,并讨论了其晶体结构与热性质的关系。应用新的非... 用热重法(TG)研究了4种苯甲酰丙酮合铜和1,1,1-三氟-3-(2-噻吩基)丙酮合铜的偶氮二吡啶一维长链聚合配位化合物在动态氮气气氛下的热行为,结合元素分析和能谱技术,确定了各步分解的组分,并讨论了其晶体结构与热性质的关系。应用新的非线性等转化率法,并结合其他方法考察了各步分解反应的属性,进行了动力学分析,并试对传统动力学方法的适用性进行了讨论。 展开更多
关键词 苯甲酰丙酮 噻吩 能谱 配合物 吡啶 一维 配位化合物 热行为 聚合 组分
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过硫酸铵-亚硫酸氢钠引发淀粉与丙烯酸接枝共聚的反应动力学 被引量:3
2
作者 吴岳英 张东平 邓慧红 《上海大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2004年第3期302-305,共4页
该文研究了以过硫酸铵 亚硫酸氢钠为引发剂,玉米淀粉与丙烯酸的接枝共聚反应动力学.分别通过实验考察了淀粉浓度、单体浓度、引发剂浓度对接枝速率的影响,得到了实验条件下的反应速率表达式Rg=k0exp(-Ea/RT)[AA]1.00[StOH]0.45[S2O82-]0... 该文研究了以过硫酸铵 亚硫酸氢钠为引发剂,玉米淀粉与丙烯酸的接枝共聚反应动力学.分别通过实验考察了淀粉浓度、单体浓度、引发剂浓度对接枝速率的影响,得到了实验条件下的反应速率表达式Rg=k0exp(-Ea/RT)[AA]1.00[StOH]0.45[S2O82-]0.47[HSO3-]0.47,并测定出反应过程的表观活化能Ea=17.76kJ/mol.根据前人提出的反应机理,导出了接枝反应速率方程式.理论计算与上述实验结果基本符合. 展开更多
关键词 过硫酸铵-亚硫酸氢钠 玉米淀粉 丙烯酸 反应动力学 反应活化能
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混煤的流化床热解动力学研究 被引量:3
3
作者 戴财胜 邱平 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期25-27,32,共4页
采用微型流化床热分析仪(MFBRA),探讨了不同煤种及其混煤在相同的热解条件下甲烷的析出特征及其生成动力学.结果表明,在相同的热解条件下,煤热解过程中甲烷的开始析出温度随煤中挥发分的升高而降低,甲烷的最大析出速率及甲烷的生成总量... 采用微型流化床热分析仪(MFBRA),探讨了不同煤种及其混煤在相同的热解条件下甲烷的析出特征及其生成动力学.结果表明,在相同的热解条件下,煤热解过程中甲烷的开始析出温度随煤中挥发分的升高而降低,甲烷的最大析出速率及甲烷的生成总量都随煤中挥发分的升高而增加;煤热解反应的活化能(E)随煤中挥发分的升高而降低,表示煤的挥发分愈高,煤的热解愈容易进行;配煤改变了单种煤的煤质特征,其水分、挥发分和灰分等煤质指标等于单种煤相应煤质指标的加权平均值,但混煤热解的活化能(E)并不等于配合单种煤活化能(E)的加权平均值. 展开更多
关键词 流化床 热解 混煤 活化能 甲烷
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Formation of Charged Particle Tracks in Solids
4
作者 Mukhtar A. Rana 《Chinese Physics Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第6期1448-1451,共4页
A criterion for formation of etchable tracks in solids is suggested using the well-known concepts of ionization and thermal spikes, diffusion process with useful and justified assumptions, and present or published exp... A criterion for formation of etchable tracks in solids is suggested using the well-known concepts of ionization and thermal spikes, diffusion process with useful and justified assumptions, and present or published experimental and theoretical investigations on the same subject. The suggested criterion is useful for a wide spectrum of researchers including development and applications of track recording materials, ions implantation, sputtering and other areas, which include interactions of charged particles with solids. 展开更多
关键词 RADIATION-DAMAGE activation-energy AUGER ELECTRONS CR-39 DETECTORS
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LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析过程的热力学与动力学研究
5
作者 周文 李松 +4 位作者 吴展华 杨小军 姚春艳 杨立 康海涛 《山东化工》 CAS 2023年第10期22-26,29,共6页
研究了LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析过程的P-C-T特性。在C值为1,2,3时,其焓变分别为43.272,44.834,45.772 kJ/mol;其熵变分别为113.596,118.415,124.701 J/(mol·K)。利用JMA、Jander和Chou等动力学模型研究LaNi_(4.25)Al_(0.75)D... 研究了LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析过程的P-C-T特性。在C值为1,2,3时,其焓变分别为43.272,44.834,45.772 kJ/mol;其熵变分别为113.596,118.415,124.701 J/(mol·K)。利用JMA、Jander和Chou等动力学模型研究LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)的解析过程,获得LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析过程的动力学参数。Chou模型拟合结果表明扩散步骤是LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析过程的控速步骤。通过JMA模型、Jander模型与Chou模型分别获得LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)解析反应的活化能为32.497,28.317,37.480 kJ/mol。 展开更多
关键词 热力学 JMA模型 Jander模型 Chou模型 活化能 P-C-T LaNi_(4.25)Al_(0.75)D_(x)
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LaNi_(4.25)Al_(0.75)吸氘过程热力学与动力学研究
6
作者 周文 李松 +4 位作者 吴展华 杨小军 姚春艳 杨立 康海涛 《山东化工》 CAS 2023年第8期49-53,共5页
研究了LaNi_(4.25)Al_(0.75)吸D_(2)的P-C-T特性。在C为1,2,3时,其焓变分别为-42.61,-42.08,-39.35 kJ/mol;其熵变分别为-116.58,-112.45,-110.07 J/(mol·K)。通过对比JMA模型、Jander模型与Chou模型拟合结果与实验数据的逼近程度... 研究了LaNi_(4.25)Al_(0.75)吸D_(2)的P-C-T特性。在C为1,2,3时,其焓变分别为-42.61,-42.08,-39.35 kJ/mol;其熵变分别为-116.58,-112.45,-110.07 J/(mol·K)。通过对比JMA模型、Jander模型与Chou模型拟合结果与实验数据的逼近程度,发现本实验条件下,JMA模型更为适宜。测定结果表明三维主体成核及长大是LaNi_(4.25)Al_(0.75)吸D_(2)过程的控速步骤,其反应活化能为32.6025 kJ/mol。 展开更多
关键词 动力学 热力学 活化能 P-C-T LaNi_(4.25)Al_(0.75)
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论“社区舞蹈”及其在社区文化治理中的激活 被引量:11
7
作者 王列生 刘厦静 《山东大学学报(哲学社会科学版)》 CSSCI 北大核心 2017年第6期15-22,共8页
"中国背景"、"中国事态"下的"社区舞蹈"作为当代语境现象,与世界其他任何一个国家关联性语境,都有着十分明显的现场状态的差异。"社区舞蹈"为社区居民文化主体性建构及文化权利积极拥有的舞蹈... "中国背景"、"中国事态"下的"社区舞蹈"作为当代语境现象,与世界其他任何一个国家关联性语境,都有着十分明显的现场状态的差异。"社区舞蹈"为社区居民文化主体性建构及文化权利积极拥有的舞蹈参与实现形式,既是有效激活社区文化治理的一种方式,也是身体解放、文化解放体验与获得的逆向功能现象,并在生命意识日益自觉基础上,把个体的身体权利与生存质量更加有机地统一在社区舞蹈活动中。尽管其艺术诉求往往体现为"特殊少数"的入场动机,更大规模的"绝对多数"与社区舞蹈的功能关系,基本上聚焦于自我身体诉求与社会互动诉求,但当我们谋划社区文化治理技术方案之际,应该立足于统筹谋划,最大限度地实现这一特定工具的多重功能激活,从而实现其在社区文化治理中的效能最大化。社区舞蹈在舞蹈社会学意义上跨越了传统的艺术定位方式,作为一种艺术与非艺术混存事态,或者说作为一种复合功能舞蹈活动方式,能够以一种强大的介入力量,通过规模化驱动、多样化驱动和日常化驱动,激活社区作为社会性基本文化制度单元的文化活性,让公共社会文化张力发挥其社会均衡增量优势的积极价值和正能量向度。 展开更多
关键词 社区舞蹈 社区文化治理 激活与能量驱动方式
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DNAN/TNAZ最低共熔物的制备及性能 被引量:9
8
作者 寇勇 宋小兰 +3 位作者 刘丽霞 王毅 刘晨丽 郭凯歌 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期531-536,I0004,共7页
制备了2,4-二硝基苯甲醚(DNAN)和1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)摩尔比分别为0∶1、1∶3、1∶2、2∶3、1∶1、3∶2、2∶1、3∶1、1∶0的低共熔物;通过对不同摩尔比的DNAN/TNAZ二元低共熔物进行DSC测试,绘制了T—X与H—X相图;通过相图得出... 制备了2,4-二硝基苯甲醚(DNAN)和1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)摩尔比分别为0∶1、1∶3、1∶2、2∶3、1∶1、3∶2、2∶1、3∶1、1∶0的低共熔物;通过对不同摩尔比的DNAN/TNAZ二元低共熔物进行DSC测试,绘制了T—X与H—X相图;通过相图得出了DNAN/TNAZ最低共熔体系的摩尔比,并对其最低共熔物进行了热动力学分析、XRD分析以及TG-MS分析,同时对不同摩尔比的DNAN/TNAZ低共熔物进行了机械感度测试以及爆轰性能计算。结果表明,当DNAN与TNAZ摩尔比为56.65∶43.35时,获得最低共熔物,其最低共熔点为65.14℃,最低共熔物的热分解反应速率常数较小(k=0.40s-1),反应过程需要吸收热量,活化自由能(ΔG≠)为20.29kJ/mol,活化焓(ΔH≠)为61.92kJ/mol,活化熵(ΔS≠)为78.76J/(mol·K),反应过程熵值增加;XRD测试表明最低共熔物在35.43°处产生了一定的分子间作用力;热分解的主要产物为H2O、C2H6、NO、N2、CO、N2O、CO2、CH4,同时还有少量的NO2。DNAN/TNAZ最低共熔物的撞击感度(H50)为56cm,摩擦感度为0,理论爆速为7310.8m/s,理论爆热为6273.7kJ/kg。 展开更多
关键词 物理化学 低共熔炸药 DNAN TNAZ 二元相图 活化自由能 分解产物
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反应条件对苛求芽孢杆菌胞内尿酸酶与嘌呤衍生物作用的影响 被引量:2
9
作者 李想 冯娟 +4 位作者 张纯 蒲军 杨晓兰 袁拥华 廖飞 《应用与环境生物学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期91-94,共4页
用底物尿酸的紫外吸收变化跟踪反应,用单或双底物米氏方程和初速度估算苛求芽孢杆菌胞内尿酸酶最大反应速度,按Arrenius经验公式得到该尿酸酶在pH 9.2和pH 7.4的活化能,但这些活化不能解释其在两个pH下的催化活性差异.该酶同常见嘌呤衍... 用底物尿酸的紫外吸收变化跟踪反应,用单或双底物米氏方程和初速度估算苛求芽孢杆菌胞内尿酸酶最大反应速度,按Arrenius经验公式得到该尿酸酶在pH 9.2和pH 7.4的活化能,但这些活化不能解释其在两个pH下的催化活性差异.该酶同常见嘌呤衍生物氧嗪酸、黄嘌呤和尿酸有亲和力,但对尿酸亲和力最低,且亲和力与嘌呤衍生物解离成阴离子的能力相关.在生理条件下,该酶对尿酸的亲和力相对于最适条件有显著下降.据此推测,优化静电相互作用选择性增强该酶对尿酸的亲和力是提高其成药性的可能措施之一. 展开更多
关键词 尿酸酶 嘌呤衍生物 尿酸 苛求芽孢杆菌 活化能 亲和力
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甲酰胺+乙醇/丙醇/异丙醇/乙酸乙酯二元混合物的体积及黏度性质 被引量:1
10
作者 凌锦龙 余成芸 +1 位作者 姜垚 陆欣悦 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期1267-1275,共9页
为理解含甲酰胺二元溶液的超额性质变化及分子间相互作用,常压下测定了甲酰胺(FA)分别与乙醇、丙醇、异丙醇和乙酸乙酯组成的二元系在293.15~318.15 K的密度和黏度,计算了超额摩尔体积(VE)和黏度偏差(Δη)。采用半经验的黏度方程对实... 为理解含甲酰胺二元溶液的超额性质变化及分子间相互作用,常压下测定了甲酰胺(FA)分别与乙醇、丙醇、异丙醇和乙酸乙酯组成的二元系在293.15~318.15 K的密度和黏度,计算了超额摩尔体积(VE)和黏度偏差(Δη)。采用半经验的黏度方程对实验黏度数据进行了关联和预测,并基于Eyring绝对速率理论方法计算了黏滞性活化参数。结果表明,四个二元系的超额摩尔体积均为负值,且都随温度升高而偏差增大。FA-乙醇和FA-乙酸乙酯两个体系的黏度偏差为负值,且随温度降低而偏差增大。FA-丙醇和FA-异丙醇两个体系的黏度偏差随FA组分增加呈‘S’形变化,在甲酰胺低浓度区由负值变为正值,也均随温度降低而偏差增大。Mc Allister模型对黏度数据的关联结果最好,预测值与实验值的平均相对偏差最小。黏滞性活化参数说明混合过程中焓驱动起主导作用。 展开更多
关键词 超额摩尔体积 黏度偏差 黏滞性活化自由能 活化焓 活化熵
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甲胺磷碱性水解机理与反应速率常数理论计算 被引量:1
11
作者 丁晓琴 丁俊杰 +1 位作者 孙杨 陈冀胜 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期335-340,共6页
运用密度泛函(DFT)理论,研究了农药甲胺磷分子在碱性条件下,水解微观反应机理和速率常数。在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上分别优化了水溶液相反应途径上各反应态的几何结构,溶剂化模型采用连续极化连续模型(CPCM)。并用频率分析方法和内禀... 运用密度泛函(DFT)理论,研究了农药甲胺磷分子在碱性条件下,水解微观反应机理和速率常数。在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上分别优化了水溶液相反应途径上各反应态的几何结构,溶剂化模型采用连续极化连续模型(CPCM)。并用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)计算,分别确认了过渡态的结构和反应途径。计算结果表明,反应决速步骤为第一步氢氧根离子进攻反应物,对3个不同离去基团(甲氧基TS2、甲硫基TS1和氨基TS5)活化自由能分别为15.64 kcal/mol、17.19 kcal/mol和25.80 kcal/mol。采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论,计算了(100~1200)K温度范围内的各通道反应速率方程分别为,InK(C-O)=11.19524-2.37134×1000/T;Ink(C-S)=11.68184-3.28612×1000/T;Ink(C-N)=12.03234-7.73338×1000/T,3个方程的相关系数分别为R=-0.99809;-0.99891;-0.99981。计算结果显示甲胺磷在碱性条件下不稳定,能水解,并首先解离的是甲氧基和甲硫基,反应具有较大的自发反应趋势,氨基在碱性条件下不易离去。研究结果为解析有机磷杀虫剂在不同条件下的水解反应机制提供理论依据。 展开更多
关键词 甲胺磷 碱性水解机制 活化自由能 速率常数 理论计算
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硅钢中Si原子对C原子扩散过程影响的第一性原理研究
12
作者 李存旺 苏福永 +2 位作者 赵千龙 李斌 范光炎 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3886-3894,共9页
使用基于密度泛函理论的第一性原理计算法探究硅钢内部C原子的扩散特性。首先,建立2×2×2的硅钢晶胞;其次,由过渡态搜索(CI-NEB)方法确定C原子在硅钢晶胞中的扩散方式,即C原子通过在第一邻近(Ⅰ)八面体间隙位置之间连续跳跃完... 使用基于密度泛函理论的第一性原理计算法探究硅钢内部C原子的扩散特性。首先,建立2×2×2的硅钢晶胞;其次,由过渡态搜索(CI-NEB)方法确定C原子在硅钢晶胞中的扩散方式,即C原子通过在第一邻近(Ⅰ)八面体间隙位置之间连续跳跃完成自身扩散;最后,通过设置不同C原子的扩散路径,计算得出C原子扩散激活能及扩散系数。研究结果表明:在硅钢中C原子的占位为八面体间隙位置,硅钢中的硅元素可以减小C原子的扩散激活能,增大C原子扩散系数,使得C原子在铁基合金中更容易发生扩散。综上可知,运用第一性原理探究合金中原子相互作用及扩散特性是准确且可行的。 展开更多
关键词 第一性原理 原子扩散 扩散激活能 硅钢
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撞击诱导硝基甲烷分子第一步分解反应的动力学计算
13
作者 葛素红 董光兴 +1 位作者 孙桂华 宋晓书 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2017年第1期78-86,共9页
本文基于分子温度与压强的关系,计算在不同压强下基态和最低三态硝基甲烷的分子温度,对应计算其沿着CN键裂解反应的热化学和动力学参数.发现基态的硝基甲烷沿着CN键的分解反应是吸热反应,不具自发性,反应转换温度为1550.2 K,平衡常数在8... 本文基于分子温度与压强的关系,计算在不同压强下基态和最低三态硝基甲烷的分子温度,对应计算其沿着CN键裂解反应的热化学和动力学参数.发现基态的硝基甲烷沿着CN键的分解反应是吸热反应,不具自发性,反应转换温度为1550.2 K,平衡常数在80-1202 K温度范围内很低.最低三态的硝基甲烷沿着CN键的裂解是放热反应,反应的Gibbs自由能在80-2558.5 K范围内为负,有好的自发性,且反应较为彻底.298.15-2558.5 K温度范围内反应活化能随着温度的升高而改变,使反应速率随着温度的升高而急剧增大.对应硝基甲烷爆压15 GPa,其分子温度为4617.6 K,该温度下三态分子分解反应的反应速率为1.088×10~8cm^3·mol^(-1)·s^(-1).推算硝基甲烷沿着CN键分解反应混合物的终态温度,当混合物为硝基、甲基和基态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1611.37 K,等效能为1676.47 cm^(-1).当混合物为硝基、甲基、基态和最低三态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1184.79 K,等效能为1232.65 cm^(-1).两种情况下终态等效能都足以维持硝基甲烷分子沿C-N键裂解反应的发生.这个能量也足以导致混合物中的NO_2分解为NO和O,这与实验检测的结论相一致. 展开更多
关键词 活化自由能 反应速率 平衡常数 硝基甲烷
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土卫六大气中H_2和N^+反应的动力学研究(英文)
14
作者 葛素红 董光兴 +1 位作者 程新路 杨向东 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1217-1221,共5页
依据Titan大气的压强和温度条件计算了N++H2→NH++H反应的热化学函数.结果发现,该反应是一个吸热反应,在Titan的低温环境中不具有反应自发性.运用量子化学理论计算研究了反应的动力学性质,发现该反应在300K温度下的反应速率k=4.16×... 依据Titan大气的压强和温度条件计算了N++H2→NH++H反应的热化学函数.结果发现,该反应是一个吸热反应,在Titan的低温环境中不具有反应自发性.运用量子化学理论计算研究了反应的动力学性质,发现该反应在300K温度下的反应速率k=4.16×10-10cm3·mol-1·s-1,在实验室温度下(298.15K)的反应势垒是109.847kJ·mol-1.依据Titan电离层气压温度条件计算了90Pa压强条件下1K到5000K温度范围内(极低温度和极高温度)的反应活化能和反应速率,研究发现低温下该反应的反应速率非常低,而且,随着温度的降低,反应速率急剧降低.理论计算值和文献中的实验值也符合得较好,理论计算数据可以为星际分子的模拟实验提供一定的参考. 展开更多
关键词 TITAN 动力学 活化自由能 反应速率
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红曲黄色素降低胆固醇能力的DFT研究(英文)
15
作者 刘轶 吕庆章 《计算机与应用化学》 CAS 北大核心 2019年第3期274-285,共12页
假设与他汀类的功能机理一样,红曲黄色素monascin和ankaflavin的羟基酸式结构是通过γ-内酯环催化水解获得的,那么内酯环水解的活化能高低直接影响其降低胆固醇的能力大小。水解模型采取了包含6个水分子的连续分子簇模型,采用密度泛函... 假设与他汀类的功能机理一样,红曲黄色素monascin和ankaflavin的羟基酸式结构是通过γ-内酯环催化水解获得的,那么内酯环水解的活化能高低直接影响其降低胆固醇的能力大小。水解模型采取了包含6个水分子的连续分子簇模型,采用密度泛函理论方法,在B3LYP-D3(BJ)/6-311+G(d,p)水平计算了monascin,ankaflavin,rubropunctamine,rubropunctatin以及rubropunctatin的三个氨基酸(苏氨酸,亮氨酸和甘氨酸)衍生物的水解活化自由能(ΔG)。这些分子的水解ΔG数据顺序与它们的降低胆固醇的能力一致,ΔG数据表明两个红曲黄色素monascin和ankaflavin有更好的降低胆固醇的能力,氨基酸衍生物降低了红曲色素的降脂能力,该研究结果表明可以使用红曲黄色素monascin和ankaflavin来降低人体胆固醇的水平,还建议合成新的它们的类似物用于治疗高胆固醇症。 展开更多
关键词 红曲素 安卡红曲黄素 降胆固醇机理 DFT 活化能
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PEEK复合材料的降解动力学
16
作者 傅宁 张勇 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期308-311,共4页
石墨、碳纤维和聚四氟乙烯(PTFE)填充的聚醚醚酮(PEEK)具有自润滑作用,是高性能的复合材料。采用热失重分析仪研究了聚醚醚酮及其复合材料的热降解行为,用Kissinger方法和Ozawa方法计算了复合材料的反应活化能(Ea)。与PEEK相比较,自润滑... 石墨、碳纤维和聚四氟乙烯(PTFE)填充的聚醚醚酮(PEEK)具有自润滑作用,是高性能的复合材料。采用热失重分析仪研究了聚醚醚酮及其复合材料的热降解行为,用Kissinger方法和Ozawa方法计算了复合材料的反应活化能(Ea)。与PEEK相比较,自润滑PEEK复合材料具有更高的降解反应活化能和更低的反应速率常数(K)。 展开更多
关键词 聚醚醚酮 聚四氟乙烯 降解动力学 反应活化能 反应速率常数
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几种含钌化合物水解反应的理论探究
17
作者 李慧 王章涛 +1 位作者 包德才 张强 《渤海大学学报(自然科学版)》 CAS 2020年第1期23-29,共7页
NAMI-A是含有六个配体的含钌化合物,除了咪唑环很难水解外,其他配体均可能发生水解反应.分别用吲唑配体、1,2,4-三唑配体、1-氨基-1,2,4-三唑配体和1-甲基-1,2,4-三唑配体来代替NAMI-A中的咪唑环配体,得到了四种NAMI-A类似物,利用理论... NAMI-A是含有六个配体的含钌化合物,除了咪唑环很难水解外,其他配体均可能发生水解反应.分别用吲唑配体、1,2,4-三唑配体、1-氨基-1,2,4-三唑配体和1-甲基-1,2,4-三唑配体来代替NAMI-A中的咪唑环配体,得到了四种NAMI-A类似物,利用理论方法探究了四种化合物的水解反应路径并计算反应所需的活化自由能.结果表明四种NAMI-A类似物均会发生氯离子配体的水解反应,其中含有吲唑配体的化合物水解所需的活化自由能最小. 展开更多
关键词 含钌化合物 水解反应 活化自由能
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几种研究N^+(^3P)+H2→NH^++H反应动力学性质的方法
18
作者 王新兴 董光兴 +1 位作者 杨河林 孙桂华 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2008年第2期220-223,共4页
运用不同的方法理论研究了N++H2→NH++H反应的动力学性质.研究表明,该反应是一种吸热反应,并且在低温下不具有反应自发性.用3种方法计算了该反应在1 mbar的压力和在1 K和2 000 K温度范围内的动力学性质.通过研究发现这种反应在低温下反... 运用不同的方法理论研究了N++H2→NH++H反应的动力学性质.研究表明,该反应是一种吸热反应,并且在低温下不具有反应自发性.用3种方法计算了该反应在1 mbar的压力和在1 K和2 000 K温度范围内的动力学性质.通过研究发现这种反应在低温下反应机率很小,并且反应随着温度的降低而急剧减弱.并将本文的计算结果和实验结果进行了对比,发现计算结果与实验结果符合较好.研究表明:在低温条件下,反应物氢分子的转动动能对反应速率并不产生有效的影响. 展开更多
关键词 动力学温度 反应活化自由能 温度反应速率
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奇异摄动在层流预混火焰理论研究中的应用
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作者 陈正 《力学学报》 EI CSCD 北大核心 2018年第6期1418-1435,共18页
奇异摄动被广泛应用于求取力学问题的近似解.一个典型问题就是流体力学中的边界层.郭永怀先生曾发展了适用于平板黏性流动边界层问题的奇异摄动理论.类似于流体力学中的边界层,燃烧研究中的层流预混火焰也可以通过奇异摄动理论进行分析... 奇异摄动被广泛应用于求取力学问题的近似解.一个典型问题就是流体力学中的边界层.郭永怀先生曾发展了适用于平板黏性流动边界层问题的奇异摄动理论.类似于流体力学中的边界层,燃烧研究中的层流预混火焰也可以通过奇异摄动理论进行分析,在燃烧研究中通常称其为大活化能渐近分析.本文介绍了大活化能渐近分析在一维平面预混火焰和球形传播火焰中的应用及相关研究进展.首先介绍了预混火焰结构及其涉及的不同特征尺度,分析了大活化能条件下出现的特征尺度分离,并给出了关于平面预混火焰大活化能渐近分析的详细推导,讨论了热辐射对火焰传播的影响;然后介绍了大活化能渐近分析在点火与球形传播火焰方面的应用,指出了只有能够同时描述点火与球形火焰传播的理论才能准确地预测临界点火条件,并讨论了考虑链式反应的点火与火焰传播理论,分析了热辐射对球形火焰传播的影响,给了关于火焰稳定性理论研究的发展趋势.最后,基于当前研究进展对未来的研究方向进行了展望,其中涉及多步化学反应、低温冷火焰、复杂流动、辐射重吸收等. 展开更多
关键词 奇异摄动 层流预混火焰 点火 球形传播火焰 大活化能渐近分析
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煤的活化能理论研究 被引量:79
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作者 刘剑 王继仁 孙宝铮 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期316-320,共5页
论述了活化能的概念及确定方法,利用活化能指标来划分煤的自燃倾向性,不仅分类简单统一,而且能从物理化学本质上来揭示自燃倾向.论述了煤的活化能与自然发火期的关系,通过活化能将火区渗流、弥散及热传导过程统一起来,为建立整体... 论述了活化能的概念及确定方法,利用活化能指标来划分煤的自燃倾向性,不仅分类简单统一,而且能从物理化学本质上来揭示自燃倾向.论述了煤的活化能与自然发火期的关系,通过活化能将火区渗流、弥散及热传导过程统一起来,为建立整体统一的自然发火数学模型奠定了基础. 展开更多
关键词 活化能 自然发火倾向性 渗流 弥散
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