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手性二胺修饰的镍配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:6
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作者 杨朝芬 付海燕 +4 位作者 熊伟 薛芳 林棋 陈华 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期361-365,共5页
本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2一二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择... 本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2一二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择性的影响。结果表明,在15℃,氢气压力为8.0MPa,乙醇作溶剂时,苯乙酮加氢产物(R)-苯乙醇的对映选择性达到了77.2%e.e。 展开更多
关键词 苯乙酮 NiCl2(PPh3)2 (S S)-dpen 对称催化加氢 对映选择性
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Ru-BDPX-DPEN催化芳香酮的不对称氢化反应 被引量:3
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作者 陶明 熊伟 +1 位作者 陈华 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期260-263,共4页
设计合成了一种新型的钌-双膦-手性二胺三元配合物RuC l2(BDPX)[(S,S)-DPEN][BDPX=邻-二(二苯基膦)甲苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺].利用此配合物作催化剂催化了苯乙酮和几种取代苯乙酮的不对称氢化反应;考察了多种因素对苯乙酮不对称氢化... 设计合成了一种新型的钌-双膦-手性二胺三元配合物RuC l2(BDPX)[(S,S)-DPEN][BDPX=邻-二(二苯基膦)甲苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺].利用此配合物作催化剂催化了苯乙酮和几种取代苯乙酮的不对称氢化反应;考察了多种因素对苯乙酮不对称氢化反应的转化率和ee值的影响.结果表明,此配合物对苯乙酮进行不对称氢化反应具有良好的催化性能和较高的对映选择性,在优化的条件下,当苯乙酮、配合物的摩尔比为20000?1时,其不对称氢化反应的转化率可达到100%,其ee值可达到59.0%;对取代苯乙酮的不对称氢化反应也具有一定的催化活性和中等的对映选择性. 展开更多
关键词 RuCl2(BDPX)[(S S)-dpen] 不对称氢化 苯乙酮
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抗抑郁药(R)-氟西汀的不对称合成 被引量:2
3
作者 李振中 许百虹 何山震 《中国新药杂志》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1149-1151,共3页
目的:建立有效合成具有光活性的盐酸氟西汀中间体(R)-N,N-二甲基-2-羟基苯丙胺进而合成(R)-氟西汀的方法。方法:以[RuCl2((S)-BINAP)((S,S)-DPEN)]复合物为催化剂,在氢气压力为40bar下还原N,N-二甲基-1-苯丙酮,有效得到了具有光活性的... 目的:建立有效合成具有光活性的盐酸氟西汀中间体(R)-N,N-二甲基-2-羟基苯丙胺进而合成(R)-氟西汀的方法。方法:以[RuCl2((S)-BINAP)((S,S)-DPEN)]复合物为催化剂,在氢气压力为40bar下还原N,N-二甲基-1-苯丙酮,有效得到了具有光活性的重要中间体N,N-二甲基-2-羟基苯丙胺,合成了光活性的氟西汀。结果:反应在氢气压力为40 bar、反应温度为40℃、甲醇为溶剂、催化剂用量为0.05%(S/C=2 000)时,中间体的产率为84%,对映体过量百分比为93%,合成的总收率为49.1%,(R)-氟西汀对映体过量百分比为92%。结论:以[RuCl2((S)-BINAP)((S,S)-DPEN)]复合物为催化剂的体系能有效合成中间体(R)-N,N-二甲基-2-羟基苯丙胺,进而合成了具有光活性的(R)-氟西汀。 展开更多
关键词 (R)-氟西汀 抗抑郁药 不对称还原 [RuCl2((S)-BINAP)((S S)-dpen)
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(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/HAP催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:7
4
作者 张定林 杨朝芬 +4 位作者 冯建 付海燕 陈华 李瑞祥 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第10期2039-2044,共6页
采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.... 采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)为手性修饰剂时,该催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应表现出较高活性和对映选择性(ee).在氢气压力为3.0MPa、303K条件下反应3h,苯乙酮及其衍生物的加氢转化率在94.7%以上,其中生成2′-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性高达81.5%.在不使用其它配体作稳定剂的情况下,该结果比目前文献报道值高.通过对比研究发现,羟基磷灰石作为载体优于二氧化硅等其它无机载体.催化剂通过简单离心分离可循环使用多次,无明显的金属铱流失. 展开更多
关键词 羟基磷灰石 苯乙酮 不对称加氢 (1S 2S)-1 2-二苯基乙二胺
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Y型分子筛固载(1S,2S)-DPEN-Ru(TPP)2催化苯乙酮不对称加氢 被引量:3
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作者 刘建红 夏峰 +2 位作者 范彬彬 李瑞丰 陈华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第6期980-985,共6页
采用自由配体法将(1S,2S)-DPEN(1,2-diphenyl-1,2-ethylene-diamine)-Ru(TPP)2(TPP=三苯基膦,triphenylphosphine)配合物封装于NaY沸石分子筛超笼中,制备了(1S,2S)-DPEN-Ru(TPP)2/Y主客体材料((1S,2S)-DPEN=1,2-二苯基-1,2-乙二胺)。采... 采用自由配体法将(1S,2S)-DPEN(1,2-diphenyl-1,2-ethylene-diamine)-Ru(TPP)2(TPP=三苯基膦,triphenylphosphine)配合物封装于NaY沸石分子筛超笼中,制备了(1S,2S)-DPEN-Ru(TPP)2/Y主客体材料((1S,2S)-DPEN=1,2-二苯基-1,2-乙二胺)。采用等离子体发射光谱ICP、粉末X射线衍射(XRD)、紫外光谱(UV-Vis)、氮吸附等物理化学手段对所制备材料进行了表征。结果表明,(1S,2S)-DPEN-Ru(TPP)2配合物封装于Y型分子筛超笼中保持了原有的物理化学性能;作为苯乙酮不对称加氢催化剂,在优化条件下,苯乙酮的转化率可达100%,(R)-苯乙醇的对映体过量值(ee值)可达61.0%。该催化剂具有良好的稳定性和重复使用性。 展开更多
关键词 (1S 2S)-dpen-Ru(TPP)2/Y NAY分子筛 不对称加氢 苯乙酮
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L-脯氨酸稳定的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应(英文) 被引量:5
6
作者 杨朝芬 杨俊 +3 位作者 朱艳琴 孙晓东 李贤均 陈华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期2887-2892,共6页
以L-脯氨酸为稳定剂制备了负载型金属铱催化剂, 并用于苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应. 考察了载体以及L-脯氨酸的量对催化剂性能的影响, 以透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. 结果表明L-脯氨酸对金属铱粒子具... 以L-脯氨酸为稳定剂制备了负载型金属铱催化剂, 并用于苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应. 考察了载体以及L-脯氨酸的量对催化剂性能的影响, 以透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. 结果表明L-脯氨酸对金属铱粒子具有较好的分散和稳定作用. 通过考察反应条件发现: 碱金属离子对反应有较大影响; L-脯氨酸与手性修饰剂对催化活性和对映选择性存在一定的协同促进作用. 在手性二胺(1S,2S)-1,2- 二苯基乙二胺 ((1S,2S)-DPEN) 修饰下, 催化剂 5% (w, 质量分数)Ir/15( 脯氨酸与铱的摩尔比)(L-Proline)-γ-Al2O3催化苯乙酮不对称加氢获得了71.3%的对映选择性(ee), 2?-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性达到了79.8%. 该催化剂制备方法简单, 不需要膦配体做稳定剂, 催化剂性能稳定, 通过简单的离心分离可循环使用5次而无明显的活性和对映选择性降低. 展开更多
关键词 不对称加氢 L-脯氨酸 苯乙酮 (1S 2S)-1 2-二苯基乙二胺
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{RuCl_2{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN}催化苯乙酮不对称加氢的研究 被引量:1
7
作者 陶明 《西昌学院学报(自然科学版)》 2005年第2期67-70,共4页
以手性双膦及手性二胺钌络合物〔RuCl2{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN〕催化苯乙酮不对称加氢反应最高可达86.6%e.e.的对映选择性。首次发现,研究的催化剂在伯醇中对苯乙酮的加氢表现出很好的催化活性和对映选择性。在各种伯醇中,以正丁醇为... 以手性双膦及手性二胺钌络合物〔RuCl2{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN〕催化苯乙酮不对称加氢反应最高可达86.6%e.e.的对映选择性。首次发现,研究的催化剂在伯醇中对苯乙酮的加氢表现出很好的催化活性和对映选择性。在各种伯醇中,以正丁醇为最佳反应溶剂:反应活性从乙醇到正丁醇依次增加,但随着溶剂链长继续增加,则催化活性下降。实验结果还可以看出,在相同碳原子数的伯醇、仲醇、叔醇,催化活性依次降低。 展开更多
关键词 P-Phos (R R)-dpen 加氢反应 苯乙酮
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Enantioselective hydrogenation of acetophenone by(1S,2S)-DPEN-Ru(Ⅱ)Cl_2(PPh_3)_2 encapsulated in Al-MCM-41 被引量:1
8
作者 Jian Hong Liu Dong Liang +2 位作者 Bin Bin Fan Rui Feng Li Hua Chen 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第7期802-806,共5页
A chiral ruthenium complex[(1S,2S)-DPEN]-RuCl_2(PPh_3)_2(DPEN = 1,2-diphenylethylenediamine,PPh_3 = triphenylphosphine) was encapsulated in the channel of Al-MCM-41 by electrostatic adsorption and 1,1-dichlorosi... A chiral ruthenium complex[(1S,2S)-DPEN]-RuCl_2(PPh_3)_2(DPEN = 1,2-diphenylethylenediamine,PPh_3 = triphenylphosphine) was encapsulated in the channel of Al-MCM-41 by electrostatic adsorption and 1,1-dichlorosilacyclobutane modification.The prepared heterogeneous catalyst showed the same catalytic activity and enantioselectivity as the corresponding homogeneous catalyst in the asymmetric hydrogenation of acetophenone,and could be reused at least seven times without significant loss of catalytic activity and enantioselectivity. 展开更多
关键词 ENCAPSULATION AL-MCM-41 Heterogeneous enantioselective hydrogenation ACETOPHENONE S S-dpen-Ru-Al-MCM-Si
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Ru-DPEN配合物在苯乙酮不对称氢转移反应制备手性α-苯乙醇中的应用 被引量:1
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作者 胡明明 李英霞 白立光 《工业催化》 CAS 2012年第7期63-67,共5页
合成一种新型钌-手性二胺三元配合物RuCl[p-cymene][R,R-DPEN](DPEN=1,2-二苯基乙二胺)。利用此配合物作为催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察反应温度、反应时间、溶剂异丙醇用量、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])和碱... 合成一种新型钌-手性二胺三元配合物RuCl[p-cymene][R,R-DPEN](DPEN=1,2-二苯基乙二胺)。利用此配合物作为催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察反应温度、反应时间、溶剂异丙醇用量、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])和碱浓度对苯乙酮不对称氢转移反应的转化率和ee值的影响。结果表明,在反应温度40℃、n(叔丁醇钾)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=10.3∶1、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=23.7∶1和反应时间24 h条件下,配合物对苯乙酮不对称氢转移反应具有良好的催化性能和较好的对映选择性,苯乙酮不对称氢转移反应转化率达99.63%,ee值达31.04%。 展开更多
关键词 催化化学 苯乙酮 不对称氢转移 RuCl[p-cymene][R R-dpen]配合物 手性α-苯乙醇
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Wang Resin-supported Enantioselective Catalysts for the Asymmetric Michael Additions of Acetone to β-Nitroolefins
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作者 SU Yuhan QI Xuefei +6 位作者 TIAN Jun LIN Chenhui CHEN Ligong LI Yang JIN Yuehua YAN Xilong WANG Bowei 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2018年第1期84-89,共6页
Two Wang resin-supported (1R,2R)-(+)-1,2-DPEN(DPEN=diphenylethylenediamine) catalysts were synthesized from cyanuric chloride and trimesoyl chloride, respectively. These two catalysts were characterized by FTIR... Two Wang resin-supported (1R,2R)-(+)-1,2-DPEN(DPEN=diphenylethylenediamine) catalysts were synthesized from cyanuric chloride and trimesoyl chloride, respectively. These two catalysts were characterized by FTIR, TGA and elemental analysis. The results demonstrated that (1R,2R)-(+)-1,2-DPEN was successfully bonded to the surface of Wang resin through the amido linkage. Subsequently, the asymmetric Michael addition of acetone to β-nitrostyrene was employed to evaluate their catalytic performance. It was found that the catalyst generated from trilnesoyl chloride exhibited much better catalytic behavior than our previously reported catalyst, likely attributed to the multiple hydrogen-bond interaction between β-nitrostyrene and amide group, which made the catalytic transition intermediates more stable. Under the optimal conditions, 76.1% β-nitrostyrene conversion and 93.8% enantioselectivity were obtained. Finally, the generality of this catalyst was examined with Michael additions of acetone to β-nitroolefms and excellent enantioselectivities(91.9% to 99.9%) were achieved. 展开更多
关键词 Asymmetric Michael addition (1R 2R)-(+)-1 2-dpen IMMOBILIZATION ENANTIOSELECTIVITY
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三苯基膦-氯化钌-DPEN催化取代苯乙酮不对称加氢
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作者 蒋召雪 张宇 杨玉霞 《西昌学院学报(自然科学版)》 2008年第2期55-56,共2页
用三苯基膦-氯化钌-DPEN配合物作催化剂催化了苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮的不对称氢化反应。结果表明:此配合物对苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮进行不对称氢化反应具有良好的催化性能和较高的对映选择性,在优化的条件下,其不对称氢化... 用三苯基膦-氯化钌-DPEN配合物作催化剂催化了苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮的不对称氢化反应。结果表明:此配合物对苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮进行不对称氢化反应具有良好的催化性能和较高的对映选择性,在优化的条件下,其不对称氢化反应的转化率可达到100%,其ee值可达到49%~78%。 展开更多
关键词 三苯基膦-氯化钌-dpen 不对称氢化 苯乙酮
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