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“活性”/控制自由基聚合的研究进展 被引量:22
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作者 陈小平 丘坤元 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2001年第3期224-233,共10页
本文对“活性”/控制自由基聚合的研究进展做了综述 ,并讨论了其主要聚合引发体系的应用现状和前景。
关键词 “活性”自由基聚合 引发转移终止剂 2 2 6 6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基 控制自由基聚合 原子转移自由基聚合
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CuX/bpy催化体系中甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合 被引量:16
2
作者 王晓松 罗宁 应圣康 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1998年第1期1-8,共8页
讨论了以α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂、卤化亚铜(CuX)/联二吡啶(bpy)为催化剂,80℃下,甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同溶剂中的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。通过对催化剂CuBr或CuCl及几... 讨论了以α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂、卤化亚铜(CuX)/联二吡啶(bpy)为催化剂,80℃下,甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同溶剂中的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。通过对催化剂CuBr或CuCl及几种溶剂的考察,发现在80℃下EPN-Br/CuBr/bpy能有效控制丙烯酸甲酯(MA)的本体ATRP反应,但并不能很好地控制MMA在EAc溶剂中的“活性”自由基聚合。当用CuCl代替CuBr为催化剂时,MMA在EAc中的聚合反应为一可控聚合过程,引发效率为0.84。通过加入过量的催化剂或选用对催化剂溶解度大的溶剂,如THF、乙腈,能有效地提高引发效率。在乙腈中,催化剂溶解度较大,EPN-Br/CuCl/bpy反应体系对聚合产物(PMMA)的分子量和分子量分布控制良好。对该体系的聚合动力学和分子量研究表明:在乙腈中,EPN-Br/CuCl/bpy引发MMA的聚合反应为一“活性”自由基聚合。用离子色谱分析了PMMA的端基卤素、用可见光谱分析了CuCl/bpy在EAc或乙腈中的络合结构,对可能的反应催化中心进行了讨论。 展开更多
关键词 自由基聚合 ATRP 聚合 活性聚合 MMA PMMA
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原子转移自由基聚合及其在新型高分子材料合成中的应用 被引量:16
3
作者 华静 张一烽 陈滇宝 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期21-25,共5页
概述了原子转移自由基聚合 (ATRP)反应的基本原理、引发体系的组成及应用此技术来设计制备一系列指定拓朴结构和功能化的新型聚合物材料。ATRP是一种用途广泛、简单易行、有很好的工业应用前景的聚合技术。
关键词 原子转移自由基聚合 新型 高分子材料 合成 应用 引发体系
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胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合 被引量:16
4
作者 冯新德 丘坤元 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第4期23-34,共12页
综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原... 综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。 展开更多
关键词 自由基聚合 活性自由基 过氧化二酰 芳叔胺 氧化还原体系 原子转移
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新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合 被引量:13
5
作者 钦曙辉 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期127-136,共10页
引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发... 引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体以及接枝和嵌段聚合物等 .本文扼要综述了引发转移终止剂的发展 ,着重综述了我们研究组在C—C键型高活性热引发转移终止剂、新的光引发转移终止剂、可聚合光引发转移终止剂、新型多功能引发转移终止剂和大分子光引发转移终止剂 展开更多
关键词 引发转移终止剂 可聚合型引发转移终止剂 活性自由基聚合 烯类单体 共聚合 光引发转移终止剂
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用双硫酯链转移法合成嵌段聚合物 被引量:10
6
作者 庄荣传 陈昊鸿 +2 位作者 林建 叶剑良 邹友思 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期288-292,共5页
研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成 .首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数较小的均聚物PMMA、PBMA、PEMA、PEA、PBA、PMA、PSt,多分散性系数一般小于 1 30 .在相同的条件下 ,甲基丙烯酸酯类的聚... 研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成 .首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数较小的均聚物PMMA、PBMA、PEMA、PEA、PBA、PMA、PSt,多分散性系数一般小于 1 30 .在相同的条件下 ,甲基丙烯酸酯类的聚合速度最快 ,苯乙烯其次 ,丙烯酸酯类最慢 .用末端带有双硫酯基团的PSt、PBMA、PBA为链转移剂 ,加入多种第二单体聚合得到实测分子量与理论分子量接近 ,且多分散性系数较小的两嵌段聚合物 .在链转移剂和引发剂的比例为 3∶1~ 6∶1的范围内 ,聚苯乙烯同样可以作为第一嵌段得到和其它酯类单体的两嵌段聚合物 .1 H NMR方法证明了聚合物的末端带有双硫酯基团 .嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 。 展开更多
关键词 嵌段聚合物 活性自由基聚合 双硫酯 链转移法 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸酯
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可逆加成—断裂链转移活性自由基聚合 被引量:11
7
作者 王艳君 王玉霞 +1 位作者 袁才登 曹同玉 《高分子通报》 CAS CSCD 2003年第3期57-63,共7页
介绍了可逆加成 -断裂链转移 (Reversibleaddition fragmentationchaintransfer,RAFT)活性自由基聚合的反应机理、聚合动力学和特点 ,对RAFT试剂的选择和制备作了简要介绍 。
关键词 可逆过程 加成一断裂链转移 活性自由基聚合 反应机理 聚合动力学 双硫酯
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镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的反向原子转移自由基聚合 被引量:13
8
作者 秦东奇 钦曙辉 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期108-112,共5页
以 2 ,3 二氰基 2 ,3 二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPS) NiCl2 PPh3 为引发体系 ,首次利用Ni2 + 和Ni+ 之间的变价关系 ,研究了乙烯基单体的反向ATRP .结果表明 ,苯乙烯 (St)的聚合具有活性自由基聚合的特征 ,所得PSt的分子量随转化率的... 以 2 ,3 二氰基 2 ,3 二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPS) NiCl2 PPh3 为引发体系 ,首次利用Ni2 + 和Ni+ 之间的变价关系 ,研究了乙烯基单体的反向ATRP .结果表明 ,苯乙烯 (St)的聚合具有活性自由基聚合的特征 ,所得PSt的分子量随转化率的增加而增加 ,并且制得的PSt可以作为大分子引发剂进行扩链反应 .但该引发体系引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)聚合时没有活性自由基聚合特征 ,PMMA的分子量与转化率基本无关 ,但分子量分布窄Mw Mn=1 展开更多
关键词 活性自由基聚合 反向原子转移自由基聚合 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 镍催化剂
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含有热引发转移终止剂的引发体系在反向原子转移自由基聚合中的应用 被引量:13
9
作者 秦东奇 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期281-287,共7页
原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡... 原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡金属及单体的适用性都得到了很大发展 . 展开更多
关键词 活性自由基聚合 引发转移终止剂 反向原子转移自由基聚合 引发剂
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以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合 被引量:7
10
作者 邹友思 庄荣传 +3 位作者 陈江溪 叶剑良 林建 戴李宗 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期27-31,共5页
合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数... 合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5~ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 . 展开更多
关键词 活性自由基聚合 双硫酯 链转移剂 嵌段共聚物
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2-(N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基)乙酸苄酯存在下苯乙烯光聚合 被引量:5
11
作者 田士英 董建华 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第5期571-575,共5页
研究了2 N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯( Bz D C A) 引发的苯乙烯光聚合反应,发现单体转化率和数均分子量( Mn) 都随反应时间而增加,在反应时间相同时随着 Bz D C A 浓度的增加单体转化率升高而 M... 研究了2 N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯( Bz D C A) 引发的苯乙烯光聚合反应,发现单体转化率和数均分子量( Mn) 都随反应时间而增加,在反应时间相同时随着 Bz D C A 浓度的增加单体转化率升高而 Mn 降低.聚苯乙烯( P S) 的 Mn 同单体转化率成线性关系并同理论计算值符合得较好.以2甲基2亚硝基丙烷( M N P) 为捕捉剂用( E P R) 技术对聚合反应机理进行了研究.认为 Bz D C A 引发的 St 光聚合是一个“活性” 展开更多
关键词 BzDCA 自由基聚合 光聚合 聚苯乙烯 光引发剂
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甲基丙烯酸丁酯的反向ATRP“活性”/可控自由基聚合研究 被引量:5
12
作者 王文俊 董宇平 李前树 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期793-795,共3页
A new effecient catalyst system(FeCl 3/2PPh 3) for the “living”/controlled radical polymerization of butyl methacrylate by a reverse ATRP process was reported in this paper.With the presence of this catalyst system,... A new effecient catalyst system(FeCl 3/2PPh 3) for the “living”/controlled radical polymerization of butyl methacrylate by a reverse ATRP process was reported in this paper.With the presence of this catalyst system,the number average molecular weights of the obtained polymer increased in direct proportion with monomer conversion,and the MWDs (molecular weight disctributions) were narrow throughout the reactions(1 17< w/ n<1 22).This reaction system did not include the conventional initiators which were used to generate the primary radicals. 展开更多
关键词 甲基丙烯酸丁酯 自由基“活性”聚合 反向原子转移自由基聚合 聚甲基丙烯酸丁酯
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可逆加成-断裂链转移聚合研究进展 被引量:6
13
作者 唐向阳 于九皋 王艳君 《高分子通报》 CAS CSCD 2004年第3期29-37,共9页
对可逆加成 断裂链转移 (RAFT)聚合的反应机理、可逆加成 断裂链转移剂的合成方法及其反应动力学的研究进展分别进行了综述。
关键词 可逆加成-断裂链转移聚合 自由基聚合 反应机理 反应动力学
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二十一世纪新材料合成技术──“活性”自由基聚合的发展与前景 被引量:10
14
作者 王晓松 应圣康 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 1998年第3期129-134,共6页
介绍了“活性”自由基聚合,特别是原子转移自由基聚合(ATRP)的发展及其在合成高分子材料中的应用前景。
关键词 自由基聚合 原子转移 聚合 进展 高分子材料
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自由基活性聚合的进展 被引量:5
15
作者 张慰盛 《高分子通报》 CAS CSCD 1993年第1期29-33,共5页
自由基活性聚合是人们在们在近年来探索的一类新的聚合反应.本文简要地综述了这类反应的进展.
关键词 活性聚合 游离基 聚合
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活性自由基聚合反应合成超支化聚苯乙烯及其性能研究 被引量:9
16
作者 蒋必彪 金祥 +2 位作者 王卫华 钱进 萧继业 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期59-62,67,共5页
以氯甲基化苯乙烯 (CMS)、苯乙烯、2 ,2′-联吡啶 (Bpy)和 Cu Cl组成过渡金属催化原子转移自由基聚合反应体系 ,通过自缩合乙烯基聚合反应合成了带有端双键的超支化聚苯乙烯 (HBPS)。在此基础上 ,研究了 HBPS的共聚合反应行为。并且考... 以氯甲基化苯乙烯 (CMS)、苯乙烯、2 ,2′-联吡啶 (Bpy)和 Cu Cl组成过渡金属催化原子转移自由基聚合反应体系 ,通过自缩合乙烯基聚合反应合成了带有端双键的超支化聚苯乙烯 (HBPS)。在此基础上 ,研究了 HBPS的共聚合反应行为。并且考察了少量 HBPS的引入对聚碳酸酯熔体流动性能和其它性能的影响。研究结果表明 ,以 Bpy/Cu Cl作为络合催化剂 ,CMS和苯乙烯可以顺利进行自缩合乙烯基聚合反应合成不同支化程度的 HBPS。由于端双键的存在 ,HBPS可以与苯乙烯进行常规自由基共聚合反应合成分子量更高的支化聚苯乙烯。在聚碳酸酯中混入少量的 HBPS,可以明显降低其熔体粘度、改善加工性能 。 展开更多
关键词 活性自由基聚合 超支化聚合物 支化 聚苯乙烯 聚碳酸酯 性能
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窄分子量分布的聚丙烯酸的合成及其阻垢性能 被引量:11
17
作者 吴伟 张凌云 阎虎生 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1050-1053,共4页
以水为溶剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,合成了分子量2400~9000的聚丙烯酸。GPC分析表明,所合成的聚丙烯酸具有很窄的分子量分布(多分散系数PDI约为1.2)。阻垢性能测定结果表明,用RAFT方法合成的聚丙烯酸比采用普通... 以水为溶剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,合成了分子量2400~9000的聚丙烯酸。GPC分析表明,所合成的聚丙烯酸具有很窄的分子量分布(多分散系数PDI约为1.2)。阻垢性能测定结果表明,用RAFT方法合成的聚丙烯酸比采用普通自由基聚合得到的商品聚丙烯酸阻垢剂具有更好的阻垢性能。如当分子量约为2400的聚丙烯酸的质量浓度分别为2和10mg/L时,其阻碳酸钙垢的阻垢率分别为83.8%和97.5%,而在相同质量浓度下商品聚丙烯酸阻垢剂的阻碳酸钙垢的阻垢率则仅分别为21.3%和42.9%。阻垢作用随温度升高(50~90℃)而降低的幅度也明显小于商品聚丙烯酸阻垢剂,80℃时二者的阻垢作用差别最大,而这正是一般冷却水达到的最高温度。在所研究的分子量范围内,所合成的聚丙烯酸分子量愈小则其阻垢性能愈好。 展开更多
关键词 阻垢 聚丙烯酸 活性自由基聚合 可逆加成-断裂链转移自由基聚合
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含糖聚合物可控合成研究进展 被引量:8
18
作者 田静 万灵书 徐志康 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期102-109,共8页
活性聚合技术的进步,使设计合成结构可控的含糖聚合物成为可能。本文介绍了阴离子聚合、阳离子聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成断裂链转移聚合、硝基氧介导聚合、开环聚合和开环易位聚合等一系列可控/"活性"聚合技术在合... 活性聚合技术的进步,使设计合成结构可控的含糖聚合物成为可能。本文介绍了阴离子聚合、阳离子聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成断裂链转移聚合、硝基氧介导聚合、开环聚合和开环易位聚合等一系列可控/"活性"聚合技术在合成含糖聚合物中的应用,并对这一领域所取得的研究进展及现状进行了综述。 展开更多
关键词 含糖聚合物 可控/“活性”聚合 离子聚合 活性自由基聚合 开环聚合
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基于活性自由基聚合的槲皮素分子印迹聚合物的合成及在维药祖卡木颗粒活性成分分析中的应用 被引量:11
19
作者 买买提·吐尔逊 古丽巴哈尔·达吾提 +3 位作者 热萨莱提·伊敏 楚刚辉 买合木提江·杰力 木合塔尔·吐尔洪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期2402-2408,共7页
以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为可逆加成-断裂链转移剂(RAFT试剂),槲皮素(Quercetin)为印迹化合物,分别以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)和2-乙烯基吡啶(2-VP)作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自... 以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为可逆加成-断裂链转移剂(RAFT试剂),槲皮素(Quercetin)为印迹化合物,分别以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)和2-乙烯基吡啶(2-VP)作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法制备了槲皮素分子印迹聚合物.实验考察了不同的制备条件,利用氮吸附测试及扫描电子显微镜对聚合物的结构进行了测定,采用色谱法对印迹聚合物的识别能力及分离效率进行了评价.研究了聚合条件-聚合物结构-分离效率的关系,探讨了利用活性自由基合成分子印迹聚合物的方法及特点;并将合成的分子印迹聚合物用作固定相,对维药祖卡木颗粒中的槲皮素进行了分离富集.研究结果表明,通过活性自由基聚合法合成的分子印迹聚合物具有更好的形态结构,对目标分子具有很好的吸附效率. 展开更多
关键词 活性自由基聚合 分子印迹聚合物 槲皮素 维药祖卡木颗粒 高效液相色谱法
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以原子转移自由基聚合法合成两亲性嵌段共聚物 被引量:4
20
作者 华曼 薛乔 +2 位作者 陈明清 刘晓亚 杨成 《江南大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期79-82,89,共5页
以α 溴代丙酸乙酯为小分子引发剂、氯化亚铜和联二吡啶组成的混合体系为催化剂,引发苯乙烯单体聚合,得到端基为卤原子的单分散PS X预聚体。并以此为大分子引发剂、氯化亚铜和N,N,N′,N″,N 五甲基二亚乙基三胺/联二吡啶组成的混合体... 以α 溴代丙酸乙酯为小分子引发剂、氯化亚铜和联二吡啶组成的混合体系为催化剂,引发苯乙烯单体聚合,得到端基为卤原子的单分散PS X预聚体。并以此为大分子引发剂、氯化亚铜和N,N,N′,N″,N 五甲基二亚乙基三胺/联二吡啶组成的混合体系为催化剂,引发聚合甲基丙烯酸叔丁酯,得到相对分子质量可控、分子质量分布狭窄的聚苯乙烯 b 聚甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物.最后使该共聚物在酸性条件下水解,从而得到了两亲性的嵌段共聚物聚苯乙烯 b 聚甲基丙烯酸.用红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶色谱仪等对产物的结构与性能进行了表征. 展开更多
关键词 活性自由基聚合 原子转移自由基聚合 两亲性嵌段共聚物
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